[發(fā)明專利]改性聚苯醚、其制造方法、聚苯醚樹脂組合物、樹脂清漆、預(yù)浸料、覆金屬箔層壓板以及印刷布線板

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380038676.3
• 申請日: 2013-08-27
• 公開（公告）號: CN104508005B
• 公開（公告）日: 2017-03-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 北井佑季;藤原弘明
• 申請（專利權(quán)）人: 松下知識產(chǎn)權(quán)經(jīng)營株式會社
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;B32B15/08;C08J5/24;C08L71/12;H05K1/03
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司11021
• 代理人: 曹陽

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及改性聚苯醚、其制造方法、聚苯醚樹脂組合物、樹脂清漆、預(yù)浸料、覆金屬箔層壓板以及印刷布線板。

背景技術(shù)

已知聚苯醚的介電常數(shù)及介電損耗因數(shù)等介電特性優(yōu)異，在從MHz段到GHz段的高頻段(高頻區(qū)域)中，介電特性也優(yōu)異。因此，研究將聚苯醚例如作為高頻用成形材料來使用。更具體而言，研究將聚苯醚作為用于構(gòu)成印刷布線板的基材的基板材料等來使用，其中，該印刷布線板設(shè)置在利用高頻段的電子設(shè)備中。

另一方面，在作為基板材料等成形材料來利用時(shí)，不僅要求介電特性優(yōu)異，也要求耐熱性及成形性等優(yōu)異。關(guān)于這一點(diǎn)，由于聚苯醚為熱塑性，所以有時(shí)無法獲得充分的耐熱性。因此，考慮使用在聚苯醚中添加環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂的材料，或者使用使聚苯醚改性所制得的材料等。

對此，作為使聚苯醚改性所制得的材料，例如可列舉專利文獻(xiàn)1中公開的改性聚苯醚化合物。

在專利文獻(xiàn)1中公開了一種改性聚苯醚化合物，其在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有指定的聚苯醚部分，且在其分子末端具有至少1個(gè)以上的對乙烯苯甲基(p-ethenybenzyl?group)或間乙烯苯甲基(m-ethenybenzyl?group)等。

而且，作為含有使聚苯醚改性所制得的材料的樹脂組合物，例如可列舉專利文獻(xiàn)2中公開的聚苯醚樹脂組合物。

在專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚苯醚樹脂組合物，其含有聚苯醚與交聯(lián)固化劑，該聚苯醚在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有聚苯醚部分，且在其分子末端具有對乙烯苯甲基或間乙烯苯甲基等，并且數(shù)均分子量為1000～7000。

而且，一般而言，聚苯醚的分子量比較高，軟化點(diǎn)高，因此具有粘度高、流動性低的傾向。若使用此種聚苯醚來形成為了制造多層印刷布線板等而使用的預(yù)浸料，并使用所形成的預(yù)浸料來制造印刷布線板，則有可能產(chǎn)生成形性的問題，即在制造時(shí)，例如在多層成形時(shí)會產(chǎn)生空洞等成形缺陷，從而難以制得高可靠性的印刷布線板。

因此，為了抑制此類問題的產(chǎn)生，本發(fā)明人等研究了使用分子量比較低的聚苯醚。但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，當(dāng)使用此種簡單地使分子量降低的聚苯醚時(shí)，即使在與熱固性樹脂等并用的情況下，也存在該樹脂組合物的固化不夠充分，無法充分提高固化物的耐熱性的傾向。

而且，專利文獻(xiàn)1公開了能夠制得一種改性聚苯醚化合物，該改性聚苯醚化合物既維持優(yōu)異的介電特性，又提高焊料耐熱性及成形性。而且，根據(jù)專利文獻(xiàn)2，公開了能夠制得一種聚苯醚樹脂組合物，該聚苯醚樹脂組合物即使為了不降低介電特性并制得預(yù)浸料制造時(shí)的便利性而使用分子量小的聚苯醚，也能夠制得耐熱性及成形性等高的層壓板。

并且，要求較之使用專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中公開的改性聚苯醚化合物的情況，進(jìn)一步提高固化物的成形性及耐熱性。即，要求具有聚苯醚所具有的優(yōu)異的介電特性，而且進(jìn)一步提高固化物的成形性及耐熱性。

因此，為了進(jìn)一步提高固化物的成形性及耐熱性，要求不僅有助于固化反應(yīng)的反應(yīng)性優(yōu)異，而且保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且粘度低且流動性優(yōu)異的改性聚苯醚化合物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利公開公報(bào)特開2004-339328號

專利文獻(xiàn)2：國際公開第2004/067634號

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明鑒于上述情況而作出，其目的在于提供一種改性聚苯醚，其具有聚苯醚所具有的優(yōu)異的介電特性，并且有助于固化反應(yīng)的反應(yīng)性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異，而且粘度低且流動性優(yōu)異。本發(fā)明的目的還在于提供所述改性聚苯醚的制造方法。

本發(fā)明的一個(gè)方面所涉及的改性聚苯醚在25℃的二氯甲烷中測定的固有粘度為0.03～0.12dl/g，每一個(gè)分子在分子末端具有平均1.5～3個(gè)由下述式(1)表示的基團(tuán)，并且分子量為13000以上的高分子量成分為5質(zhì)量％以下。

此處，式(1)中，R¹表示氫原子或碳數(shù)為1～10的烷基，R²表示碳數(shù)為1～10的烷撐基。

此外，本發(fā)明的另一個(gè)方面所涉及的改性聚苯醚的制造方法是所述改性聚苯醚的制造方法，使在25℃的二氯甲烷中測定的固有粘度為0.03～0.12dl/g、每一個(gè)分子在分子末端平均具有1.5～3個(gè)酚羥基、并且分子量為13000以上的高分子量成分為5質(zhì)量％以下的聚苯醚與由下述式(3)表示的化合物反應(yīng)而制得。

此處，式(3)中，R¹表示氫原子或碳數(shù)為1～10的烷基，R²表示碳數(shù)為1～10的烷撐基，X表示鹵素原子。