[發(fā)明專利]光聚合方法及用于該光聚合方法的新穎的化合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380037977.4
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104487462B
• 公開（公告）日: 2016-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 大衛(wèi)·喬治·安德森;凱文·哈伯;阿蘭·托馬斯·羅斯;佩特·塞內(nèi)爾
• 申請（專利權(quán)）人: 拉姆博松有限公司
• 主分類號: C08F2/50
• 分類號: C08F2/50
• 代理公司: 北京安信方達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 牟靜芳;鄭霞

本發(fā)明涉及光聚合方法及用于該光聚合方法的新穎的化合物，并且特別地但非排他地涉及具有至少一個烯屬不飽和雙鍵的可光聚合的化合物。

氧化膦是用于烯屬不飽和化合物的光聚合的眾所周知的光引發(fā)劑。這些包括酰基氧化膦，比如：

(a)Laromer?819(又名Irgacure,819或BAPO)，即雙-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，其具有結(jié)構(gòu)：

(b)Speedcure?TPO(又名2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)，其具有結(jié)構(gòu)：

(c)Speedcure?TPO-L(又名(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯)，其具有結(jié)構(gòu)：

雖然這些材料在利于涂層的深度固化上是優(yōu)良的，其全部都易受通過氧氣抑制表面固化的影響。當(dāng)汞燈被用作輻射源時，可以使用添加劑比如α-羥基苯乙酮來引起表面固化。然而，當(dāng)使用發(fā)光二極管(LED)時，由于這些僅在下至365nm的波長在可接受的成本下可容易利用(典型的商業(yè)LED為365nm、395nm和405nm光源)，那么α-羥基苯乙酮的使用不利于表面固化，因為這些材料的UV吸收在比由LED發(fā)射的光更短的波長(即更高的能量)下量子化。

在LED情況下的前述問題使LED在固化基于丙烯酸酯的涂層中的使用放慢。本發(fā)明的目的是解決此問題。

本發(fā)明提供在氧氣的存在下對固化呈現(xiàn)有益效果、當(dāng)使用LED時可以特別有利的新穎的化合物。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了用于使具有至少一個烯屬不飽和雙鍵的可光聚合的化合物光聚合的方法，所述方法包括使所述可光聚合的化合物與光敏氧化物接觸并且輻照所述可光聚合的化合物，其中光敏氧化物包括一個或更多個部分

連同部分

其中在部分I和部分II之間添加有至少2個原子，并且其中X代表氧原子或硫原子。

優(yōu)選地，X代表氧原子并且因此合適地限定氧化膦。

優(yōu)選地，在部分I和部分II之間有至少3個、更優(yōu)選地至少4個原子。優(yōu)選地，在部分I和部分II之間有6個或更少、更優(yōu)選地5個或更少的原子。優(yōu)選地，在部分I和部分II之間正好有4個原子。

優(yōu)選地，在部分I和部分II之間有至少3個、更優(yōu)選地至少4個碳原子。優(yōu)選地，在部分I和部分II之間有6個或更少、更優(yōu)選地5個或更少的碳原子。優(yōu)選地，在部分I和部分II之間正好有4個碳原子。

除非另外說明，否則本文描述的任選的取代基包括：鹵素原子，特別地氯原子；以及烷基、酰基、硝基、氰基、烷氧基、羥基、氨基、烷基氨基、亞硫酰基、烷基亞硫酰基、磺酰基、烷基磺酰基、磺酸酯基(sulphonate)、酰氨基、烷基酰氨基、烷氧羰基、鹵代羰基和鹵代烷基。

除非另外說明，否則烷基、烯基或炔基可以具有至多十個碳原子，優(yōu)選地至多七個碳原子，更優(yōu)選地至多四個碳原子。優(yōu)選的烷基包括甲基和乙基。

優(yōu)選地，在部分I和部分II之間布置1個或更多個、更優(yōu)選地2個或更多個、特別地3個或更多個不飽和碳原子。

優(yōu)選地，在部分I和部分II之間布置羰基部分。

優(yōu)選地，在部分I和部分II之間布置芳香族例如苯部分。

所述光敏氧化物優(yōu)選地包括式

的部分，

其中R¹代表苯部分。在式III的左手側(cè)的C＝O部分合適地為部分II，并且P＝X部分為部分I。優(yōu)選地，X代表氧原子。

優(yōu)選地，部分III是部分

的一部分，