[發明專利]用于合成N?(膦?；谆?甘氨酸的方法

有效

• 申請號: 201380037316.1
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104812764B
• 公開（公告）日: 2017-06-09
• 發明（設計）人: 塞巴斯蒂安·伯克爾;弗雷德里克·布魯尼爾;帕特里克·諾特
• 申請（專利權）人: 斯特雷特馬克控股股份公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;A01N57/20
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司11262
• 代理人: 高瑜,鄭霞

1.一種用于合成N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其選自由其鹽、其膦酸酯以及其膦酸酯鹽組成的組的衍生物之一的方法，

所述方法包括以下步驟：

a)在一種酸催化劑的存在下，形成一種反應混合物，以形成N,N’-雙膦酰基甲基-2,5-二酮哌嗪、其單-至四膦酸酯、N,N’-雙膦酰基甲基-2,5-二酮哌嗪的脫水形式以及其脫水形式的膦酸酯，所述反應混合物包含2,5-二酮哌嗪、甲醛和一種含有一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物，所述P-O-P酸酐部分具有一個處于氧化態+III的P原子和另一個處于氧化態+III或+V的P原子；

b)水解所述N,N’-雙膦酰基甲基-2,5-二酮哌嗪、其脫水形式或它們的膦酸酯以獲得N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其選自由其鹽、其膦酸酯以及其膦酸酯鹽組成的組的衍生物之一。

2.根據權利要求1所述的方法，其中甲醛與2,5-二酮哌嗪的摩爾比是包括在2與8之間。

3.根據權利要求2所述的方法，其中甲醛與2,5-二酮哌嗪的摩爾比是包括在2與3之間。

4.根據權利要求2所述的方法，其中甲醛與2,5-二酮哌嗪的摩爾比是包括在2.4與2.8之間。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中2,5-二酮哌嗪的N-H部分與所述P-O-P酸酐部分的當量比是包括在0.2與2.5之間。

6.根據權利要求5所述的方法，其中2,5-二酮哌嗪的N-H部分與所述P-O-P酸酐部分的當量比是包括在0.3與2.0之間。

7.根據權利要求5所述的方法，其中2,5-二酮哌嗪的N-H部分與所述P-O-P酸酐部分的當量比是包括在0.5與1.5之間。

8.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中酸催化劑與2,5-二酮哌嗪的N-H當量的摩爾比是2或更大。

9.根據權利要求8所述的方法，其中酸催化劑與2,5-二酮哌嗪的N-H當量的摩爾比是包括在4與10之間。

10.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中將步驟a)的反應器內容物在包括在20℃與120℃之間的恒定的溫度下攪拌一段包括在30分鐘與24小時之間的時間。

11.根據權利要求10所述的方法，其中將步驟a)的反應器內容物在包括在20℃與120℃之間的恒定的溫度下攪拌一段包括在1小時與20小時之間的時間。

12.根據權利要求10所述的方法，其中將步驟a)的反應器內容物在包括在40℃與100℃之間的恒定的溫度下攪拌一段包括在30分鐘與24小時之間的時間。

13.根據權利要求10所述的方法，其中將步驟a)的反應器內容物在包括在40℃與100℃之間的恒定的溫度下攪拌一段包括在1小時與20小時之間的時間。

14.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中含有所述P-O-P酸酐部分的所述化合物是選自由以下各項組成的組：六氧化四磷、焦亞磷酸四乙酯以及由以下組合獲得的含有所述P-O-P酸酐部分的所述化合物：

-一種或多種包含一個或多個P-OH部分的化合物與一種或多種包含一個或多個P-O-P酸酐部分或者一個或多個P-X部分的化合物，其中一種或多種化合物的P原子是處于氧化態+III；

-一種或多種包含一個或多個P-X部分的化合物與水，其中含有所述P-X部分的所述化合物的P原子是處于氧化態+III；

-一種或多種包含兩個或更多個P-O-P部分的化合物與水，其中含有所述P-O-P部分的所述化合物具有一個處于氧化態+III的P原子和一個處于氧化態+III或+V的P原子；

其中具有一個或多個P-OH部分的所述化合物是通過a>P(＝O)H部分的互變異構化可獲得的，

其中X是一種鹵素原子，選自由以下各項組成的組：氯、溴和碘，并且

其中在含有所述P-O-P酸酐部分的所述化合物中的鹵素水平是1000ppm或更小。

15.根據權利要求14所述的方法，其中在含有所述P-O-P酸酐部分的所述化合物中的鹵素水平是500ppm或更小。

16.根據權利要求14所述的方法，其中在含有所述P-O-P酸酐部分的所述化合物中的鹵素水平是200ppm或更小。