[發(fā)明專利]用于合成N-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380037315.7
• 申請(qǐng)日: 2013-07-17
• 公開（公告）號(hào): CN104812763B
• 公開（公告）日: 2016-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 塞巴斯蒂安·伯克爾;帕特里克·諾特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 斯特雷特馬克控股股份公司
• 主分類號(hào): C07F9/38
• 分類號(hào): C07F9/38;A01N57/20
• 代理公司: 北京安信方達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 高瑜;鄭霞

1.一種用于合成N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其選自由其鹽、其膦酸酯以及其膦酸酯鹽組成的組的衍生物之一的方法，所述方法包括以下步驟：

a)形成一種反應(yīng)混合物，以形成N,N'-雙(膦酰基甲基-2,5-二酮哌嗪、其脫水形式或它們的膦酸酯，所述反應(yīng)混合物包含一種酸催化劑、N,N'-雙(羧甲基)-2,5-二酮哌嗪和一種含有一個(gè)或多個(gè)P-O-P酸酐部分的化合物，其中所述部分包含一個(gè)處于氧化態(tài)(+III)的P原子和另一個(gè)處于氧化態(tài)(+III)或(+V)的P原子；

b)水解所述反應(yīng)混合物以形成N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其選自由其鹽、其膦酸酯以及其膦酸酯鹽組成的組的衍生物之一。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中在步驟a)中，將所述含有P-O-P酸酐部分、具有一個(gè)處于氧化態(tài)(+III)的P原子和另一個(gè)處于氧化態(tài)(+III)或(+V)的P原子的化合物逐漸混合到一種包含N,N'-雙(羧甲基)-2,5-二酮哌嗪和酸催化劑的混合物中，同時(shí)保持所述溫度低于120℃、優(yōu)選低于90℃、更優(yōu)選低于80℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中所述含有P-O-P酸酐部分的化合物是選自由以下各項(xiàng)組成的組：

-六氧化四磷，焦磷酸四乙酯；

-從一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)P-OH部分的化合物與一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)P-O-P酸酐部分的化合物的組合獲得的含有P-O-P酸酐部分的化合物，其中一種或多種化合物的P原子是處于氧化態(tài)(+III)；

-從一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)P-OH部分的化合物與一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)P-X部分的化合物的組合獲得的含有P-O-P酸酐部分的化合物，其中一種或多種化合物的P原子是處于氧化態(tài)(+III)；

-從一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)P-X部分的化合物與水的組合獲得的含有P-O-P酸酐部分的化合物，其中所述含有P-X部分的化合物的P原子是處于氧化階段(+III)；

-從一種或多種具有2個(gè)或更多個(gè)P-O-P部分的化合物與水的組合獲得的含有P-O-P酸酐部分的化合物，其中所述含有P-O-P部分的化合物具有處于氧化態(tài)(+III)的P原子和一個(gè)處于氧化態(tài)(+III)或(+V)的P原子；

其中所述具有一個(gè)或多個(gè)P-OH部分的化合物可以是通過a>P(＝O)H部分的互變異構(gòu)化可獲得的，

其中X是一種鹵化物選自由以下各項(xiàng)組成的組：氯、溴和碘并且

其中所述鹵素水平以相對(duì)于所述含有P-O-P酸酐部分的化合物表達(dá)是1000ppm或更低、優(yōu)選500ppm或更低并且更優(yōu)選200ppm或更低。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述含有P-O-P酸酐部分的化合物是選自由以下各項(xiàng)組成的組：六氧化四磷、焦亞磷酸四乙酯以及從亞磷酸與六氧化四磷的、亞磷酸與十氧化四磷的、亞磷酸與三氯化磷的、亞磷酸二甲酯與十氧化四磷的、三氯化磷與水的以及六氧化四磷與水的組合獲得的含有P-O-P酸酐部分的化合物。

5.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述包含P-O-P酸酐部分的化合物是六氧化四磷。

6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述酸催化劑是一種均相布朗斯臺(tái)德酸催化劑，優(yōu)選選自由以下各項(xiàng)組成的組：甲磺酸、三氟甲磺酸、乙酸、三氟乙酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、亞磷酸、磷酸和次磷酸以及它們的混合物。