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[發明專利]有機硅氧烷組合物在審

專利信息
申請號: 201380037085.4 申請日: 2013-07-18
公開(公告)號: CN104428372A 公開(公告)日: 2015-03-18
發明(設計)人: 維克托·貝利;F·古貝爾斯;S·羅布里 申請(專利權)人: 道康寧公司
主分類號: C08L83/04 分類號: C08L83/04;C09J183/04
代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司 11262 代理人: 牟靜芳;鄭霞
地址: 美國密*** 國省代碼: 美國;US
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摘要:
搜索關鍵詞: 有機硅 組合
【說明書】:

本發明涉及基于苯基有機硅氧烷的密封劑制劑,其包含苯基有機硅氧烷聚合物以及一種或多種基于含苯基的硅氧烷的樹脂,所述制劑固化之后,提供表現出優異機械特性的密封劑。

本領域已知基于苯基有機硅氧烷的材料(特別是苯基烷基硅氧烷,諸如苯基甲基硅氧烷)表現出低透氣性,從而使得它們特別適用于密封空間以防止氣體進/出的密封劑。因此,具有在25℃下至少10,000mPa.s的粘度或者25℃下大于60,000mPa.s的粘度的苯基甲基硅氧烷是工業上高度期望的聚合物,但已經證明除了共聚物形式之外其極難制造。已經在GB2,249,552中提及了二甲基硅氧烷和苯基甲基硅氧烷的共聚物在低透氣性密封劑中的用途。該共聚物與成形填料組合用作粘結劑,且所得的密封劑用于密封多窗格絕熱玻璃單元。這些單元通常包括玻璃的多個窗格,這些窗格在周邊被密封的內部空間中包含氣體,例如氬氣。令人滿意的單元密封是必不可少的,因為從絕熱玻璃單元排出氬氣可導致單元的內爆。在此類極端情況下,密封劑表現出對氬氣、氮氣和氧氣的氣體選擇性。然而,在密封劑制劑中使用這樣的共聚物具有顧慮,因為存在可能有害的共聚工藝副產物,尤其是可損害生育力的2,6-順式-二苯基六甲基環四硅氧烷。而且,成形填料的使用在密封劑中引起各向異性,這限制了經固化的材料的機械特性。

WO?2008/152042提及了苯基有機硅氧烷聚合物(通常為苯基烷基硅氧烷)的制備及其配制密封劑的用途。對GB?2,249,552中所用的共聚物進行替換避免了諸如2,6-順式-二苯基六甲基環四硅氧烷的副產物的存在,且還發現其可降低系統的透氣性而不需要摻入成形填料即可達到與有機密封劑相當的透氣性。然而,在該專利中描述的密封劑的拉伸強度和/或斷裂伸長率受到限制。

WO?2011/051173提及了在基于苯基有機硅氧烷的組合物中每100份的苯基有機硅氧烷聚合物40至75重量份的有機聚合物用于改善密封劑的機械特性的用途。然而,使用該組合物獲得的所得固化產品在人造光(QUV)暴露之后顯示出有限的機械特性。

在本發明中,提供了一種可固化的苯基有機硅氧烷聚合物組合物,其包含:

(a)100重量份的具有在25℃下至少10000mPa.s的粘度和每分子至少兩個選自以下的反應性基團的苯基有機硅氧烷:

(i)-OH或可水解基團,和

(ii)不飽和基團;

(c)每100重量份的(a)0至500重量份的填料;

(d)包含交聯劑和催化劑的合適的固化包裝,所述合適的固化包裝選自:

·當(a)是(a)(i)時,每分子具有至少三個硅鍵合的可水解基團的硅烷或每分子具有至少三個硅鍵合的可水解基團的聚有機硅氧烷和縮合催化劑,以及

·當(a)是(a)(ii)時,每分子具有至少三個硅鍵合的氫基團的硅烷或每分子具有至少三個硅鍵合的氫基團的聚有機硅氧烷和硅氫加成(hydrosilylation)催化劑;

(b)每100重量份的(a)0.1至300重量份的至少一種苯基硅氧烷樹脂,其中

·當(a)是(a)(i)時,所述至少一種苯基硅氧烷樹脂不與(d)中的所述交聯劑反應或具有至少兩個-OH基團或可水解基團,以及

·當(a)是(a)(ii)時,所述至少一種苯基硅氧烷樹脂不與(d)中的所述交聯劑反應或具有至少2個不飽和基團。

除非另外指明,否則所有粘度測量均在25℃下使用記錄布氏粘度計根據ASTM?D4287-00(2010)進行。除非另外指明,否則分子量值均為數均分子量值,且使用聚苯乙烯標準品通過凝膠滲透色譜法來測定。

當組分(a)是(a)(i)時,組合物為可濕固化的組合物。當組分(a)是(a)(ii)時,組合物為可加成(硅氫加成)固化的組合物。然而,無論選擇什么化學過程,固化工藝的結果都應涉及組分(a)和(b)連同組分(d)通過固化工藝的原位偶合。

苯基有機硅氧烷(a)通常為在25℃下具有至少10,000mPa.s、或者在25℃下10,000mPa至200,000mPa、或者在25℃下40,000至120,000mPa.s的粘度和每分子至少兩個選自以下的反應性基團的苯基烷基硅氧烷:

(i)-OH或可水解基團,和

(ii)不飽和基團。

如上文中所述的苯基有機硅氧烷(a)的結構為直鏈或支鏈的,但不是樹脂(如下文所定義),或者苯基有機硅氧烷(a)為直鏈的。

如上文中所述的作為組分(a)(i)的苯基有機硅氧烷可以為具有以下結構的直鏈苯基有機硅氧烷:

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