[發明專利]Fe(II)置換MEL型沸石的制造方法

有效

• 申請號: 201380036741.9
• 申請日: 2013-07-16
• 公開（公告）號: CN104507863B
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發明（設計）人: 小倉賢;板橋慶治;大久保達也;S·P·愛蘭格瓦
• 申請（專利權）人: 三井金屬礦業株式會社;國立大學法人東京大學
• 主分類號: C01B39/46
• 分類號: C01B39/46;B01D53/56;B01D53/72;B01D53/81;B01J20/18;B01J20/30;C01B39/36
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205
• 代理人: 陶敏;臧建明

本發明的目的、課題在于提供一種在各種氣體的催化除去時有用的Fe(II)置換MEL型沸石及其制造方法、包含其的氣體吸附劑、以及一氧化氮及烴的除去方法。本發明的Fe(II)置換MEL型沸石的SiO₂/Al₂O₃比為10以上且30以下、并且是由Fe(II)離子進行離子交換而成。相對于Fe(II)置換MEL型沸石，Fe(II)的載有量較佳為0.001mmol/g～0.4mmol/g。該Fe(II)置換MEL型沸石可以通過以下方法而較佳地制造：將SiO₂/Al₂O₃比為10以上且30以下的MEL型沸石分散在二價鐵的水溶性化合物水溶液中，并進行混合攪拌，由此使該MEL型沸石載有Fe(II)離子。

技術領域

本發明涉及一種Fe(II)置換MEL型沸石、包含其的氣體吸附劑及其制造方法。另外，本發明涉及一種用來將內燃機的廢氣等氣相中的一氧化氮氣體或烴氣體吸附除去的吸附劑、及自氣相中除去一氧化氮氣體或烴氣體的方法。

背景技術

作為汽車的廢氣凈化用催化劑，提出了使用由鐵離子進行離子交換而成的沸石(參照專利文獻1～專利文獻3)。例如專利文獻1中記載了一種脫硝催化劑，該脫硝催化劑具有載體及該載體所載有的氧化鐵，所述載體是由0.1質量％～15質量％的Fe³⁺離子將SiO₂/Al₂O₃的摩爾比為15～300的β型沸石進行離子交換而成。

專利文獻2中記載：將β型沸石進行離子交換而使其載有Fe³⁺，并使其與含有氮氧化物的廢氣接觸，其中所述β型沸石具有在²⁹Si魔角旋轉核磁共振(²⁹Si Magic AngleSpinning Nuclear Magnetic Resonance，²⁹Si MAS NMR)光譜中觀測到的歸屬于沸石骨架的Q⁴的Si含有率為35質量％～47質量％的骨架結構，并且SiO₂/Al₂O₃的摩爾比為20以上且小于100。

專利文獻3中記載了一種NO_x吸附材料的制造方法。該方法包括以下工序：含浸工序，使ZSM-5、絲光沸石(Mordenite)或β型沸石含浸氯化鐵水溶液而制成含氯化鐵的沸石；離子交換工序，在不含水分的環境下在330℃～500℃下對該含氯化鐵的沸石進行加熱，將Fe進行離子交換；以及熱處理工序，在非氧化性環境下對該離子交換工序后的該含氯化鐵的沸石進行熱處理。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2006/011575號說明書

專利文獻2：日本專利特開2007-076990號公報

專利文獻3：日本專利特開2008-264702號公報

發明內容

[發明所欲解決的問題]

然而，在進行一氧化氮的催化除去時，在廢氣中以高濃度存在氧氣的情況、或廢氣的溫度低的情況下，即便使用所述材料也不容易有效地吸附除去一氧化氮。

本發明的課題在于提供一種可以消除上文所述的現有技術所具有的各種缺點的MEL型沸石。

[解決問題的技術手段]

本發明人等人進行了努力研究，結果發現，通過使用由二價鐵進行離子交換而成、且具有特定的SiO₂/Al₂O₃比的Fe(II)置換MEL型沸石，可以達成所述目的。