[發明專利]可固化的含氟彈性體組合物

在審

• 申請號: 201380033510.2
• 申請日: 2013-06-25
• 公開（公告）號: CN104379655A
• 公開（公告）日: 2015-02-25
• 發明（設計）人: C.J.比斯;P.A.莫肯
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08K5/24
• 分類號: C08K5/24;C08L27/12
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 鄒雪梅;李炳愛

技術領域

本發明涉及可固化的含氟彈性體組合物，并且更具體地涉及包含特定酚肼復合物作為固化劑的含氟彈性體組合物。

背景技術

含氟彈性體已實現了優異的商業成功并用于遭遇惡劣環境的多種應用，具體地講發生暴露于高溫和腐蝕性化學品的那些最終用途中。例如，這些聚合物常常被用于飛機發動機的密封件、油井鉆探設備、以及高溫下操作的工業設備用密封元件中。

含氟彈性體的優異特性很大程度上歸因于構成這些組合物中聚合物主鏈的主要部分的共聚氟化單體單元的穩定性和惰性。此類單體包括偏二氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯以及全氟(烷基乙烯基)醚。為了充分開發彈性體特性，通常將含氟彈性體交聯，即硫化。為此，使小部分的固化位點單體與氟化單體單元共聚。尤其優選包含至少一個腈基團的固化位點單體，例如全氟-8-氰基-5-甲基-3，6-二氧雜-1-辛烯。此類組合物描述于美國專利4,281,092；4,394,489；5,789,489；5,789,509以及WO?2011084404中。

二偕胺肟類(美國專利5,668,221)以及雙脒腙類(美國專利5,605,973；5,637,648)已經用作用于具有腈基團固化位點的含氟彈性體的固化劑。這些固化可以是易燒焦的，即交聯可在組合物最終成形之前開始。另外，固化劑需要從昂貴的起始物質進行復雜的多步合成。

其它含氮親核化合物已用于交聯具有腈基團固化位點的含氟彈性體(美國專利6,638,999?B2)。這些固化劑中的一些易燒焦的，然而其它固化劑在橡膠銑削溫度下是揮發性的。

具有側氨基腙和脒肟基團的含氟聚合物也是已知的(美國專利7,300,985?B2)。這些聚合物需要附加的聚合物改性步驟以形成交聯。

發明內容

本發明涉及可固化的含氟彈性體組合物，所述含氟彈性體組合物包含具有腈基團固化位點的含氟彈性體以及作為固化劑的特定酚肼復合物。更具體地，本發明涉及可固化組合物，所述可固化組合物包含：

A)含氟彈性體，所述含氟彈性體包含

含腈基團的固化位點單體的共聚單元；和

B)酚肼復合物。

本發明的另一個方面是由上述組合物制成的固化的制品。

具體實施方式

可用于本發明組合物中的含氟彈性體可以是部分氟化的或全氟化的。基于所述含氟彈性體的總重量計，含氟彈性體優選包含介于25和70重量％之間的第一單體的共聚單元，所述第一單體可為偏二氟乙烯(VF2)或四氟乙烯(TFE)。所述氟彈性體中的其它單元由一種或多種不同于所述第一單體的其它共聚單體組成，所述共聚單體選自含氟單體、烯烴、以及它們的混合物。含氟單體包括含氟烯烴和含氟乙烯基醚。

可用于制備含氟彈性體的含氟烯烴包括但不限于偏二氟乙烯(VF2)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(1-HPFP)、1，1，3，3，3-五氟丙烯(2-HPFP)、三氟氯乙烯(CTFE)和乙烯基氟化物。

可用于制備含氟彈性體的含氟乙烯基醚包括但不限于全氟(烷基乙烯基)醚。適于用作單體的全氟(烷基乙烯基)醚(PAVE)包括由下式表示的那些：

CF₂＝CFO(R_f′O)_n(R_f″O)_mR_f????(I)

其中R_f′和R_f″是不同的具有2-6個碳原子的直鏈或支化的全氟亞烷基基團，m和n獨立地為0-10，并且R_f為具有1-6個碳原子的全氟烷基基團。

一類優選的全氟(烷基乙烯基)醚包括由下式表示的組合物：

CF₂＝CFO(CF₂CFXO)_nR_f????(II)

其中X為F或CF₃，n為0-5，并且R_f為具有1-6個碳原子的全氟烷基基團。

一類最優選的全氟(烷基乙烯基)醚包括那些醚，其中n為0或1，并且R_f包含1-3個碳原子。此類全氟化醚的例子包括全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)。其它可用的單體包括由下式表示的那些