[發明專利]4-環己基-2-甲基-2-丁醇的生產方法

有效

• 申請號: 201380033480.5
• 申請日: 2013-06-24
• 公開（公告）號: CN104395271A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: K·P·范赫斯舍;J-P·勒雷舍
• 申請（專利權）人: 弗門尼舍有限公司
• 主分類號: C07C29/10
• 分類號: C07C29/10;C07C29/132;C07C29/19;C07C31/135;C07C33/20;C07C33/26;C07C319/06
• 代理公司: 北京三幸商標專利事務所(普通合伙) 11216
• 代理人: 劉激揚

技術領域

本發明涉及香料領域。更具體地，本發明涉及一種由4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧雜環己烷制備2-甲基-4-苯基-2-丁醇或甚至4-環己基-2-甲基-2-丁醇的方法。

背景技術

2-甲基-4-苯基-2-丁醇或甚至4-環己基-2-甲基-2-丁醇是有定價的香料成分。

特別是4-環己基-2-甲基-2-丁醇是一種用于制備香水和經加香的材料的、具有鈴蘭氣味的香料。N.E.Okazawa?et?al.[Can.J.Chem.,60,2180-93(1982)教示了作為化學化合物的4-環己基-2-甲基-2-丁醇。Okazawa描述了一種制備4-環己基-2-甲基-2-丁醇的方法，包括將3-環己基丙酸轉化為酰基氯，然后將其與2mol甲基鋰反應得到4-環己基-2-甲基-2-丁醇。但是當大規模生產時，這個方法在經濟上是沒有吸引力的并且患有使用甲基鋰的風險。

第4,701,278號美國專利描述了4-環己基-2-甲基-2-丁醇的香味特性及其在精致和技術香料中的用途。為了理解4-環己基-2-甲基-2-丁醇的性質和用途，該專利通過引用而明確地并入本文。

Kochi.1963.Journal?of?Organic?Chemistry.(1963)28,1960描述了一種通過苯乙烯和丙酮的自由基耦合來制備4-苯基-2-甲基-2-丁醇的方法。此種方法并不很適于工業用途，因為進行這樣的自由基化學反應需要嚴格的條件并且會產生顯著量的副產物，由此降低了所需產物的總收率。

Kataoka?et?al.Journal?of?Organic?Chemistry.(1997)62,8109描述了一種通過4-苯基-丁-2-酮的Grignard反應來制備4-苯基-2-甲基-2-丁醇的方法。該方法并不很適于工業用途，因為要使用昂貴的試劑，如Grignard試劑。

Ebel?et?al.的美國專利公開2011/0237684描述了一種用于制備4-環己基-2-甲基-2-丁醇或2-甲基-4-苯基-2-丁醇的方法，包括在250～500℃的升高的溫度下使苯乙烯與異丙醇反應以獲得4-苯基-2-甲基-2-丁醇，然后在適合于芳香族物質的環氫化的催化劑下非均相催化氫化4-苯基-2-甲基-2-丁醇。此方法需要仔細的預防措施，以避免苯乙烯的自聚合。

因此，需要改進的用于制備4-環己基-2-甲基-2-丁醇或2-甲基-4-苯基-2-丁醇的方法，其不具有現有技術的缺點。現在本發明提供了這些方法。

發明內容

現在，我們驚奇地發現，4-環己基-2-甲基-2-丁醇可以由4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧雜環己烷(DDD)例如通過中間體化合物2-甲基-4-苯基-2-丁醇(也稱為甲醇鈴蘭或CM)、或通過兩個中間體化合物2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)和CM來有利地獲得。

根據本發明所述的生產4-環己基-2-甲基-2-丁醇的方法具有若干優點。其可以使用容易獲得的起始材料在相對簡單的條件下來進行，不會產生不期望的副產物、收率高并且避免了使用有害的自由基化學品。

具體實施方式

本發明提供了4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧雜環己烷(DDD)用于生產2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)的用途。換言之，本發明提供了一種用于將4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧雜環己烷(DDD)轉化為2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)的方法。

根據本發明的一個實施方式，所述轉化可以通過以下來實現：

-氫解4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧雜環己烷(DDD)以直接生產2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)；或者

-a)將DDD水解為2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)；和

b)將2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)氫解為2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)。

起始材料DDD是現有技術已知的并且可以采用先前描述的方法由異丁烯和苯甲醛來制備(參見，例如，Revistate?Chemica.1963,14(8),447)。根據本發明的一個實施方式，本發明的方法進一步包含下列步驟以制備起始材料，或換言之，其作為如下描述制備的起始材料的用途。當然，DDD的生產是可以改進的。因此，根據上述發明的一個實施方式，本發明的方法可以進一步包含制備DDD的步驟，其中在路易斯酸而非質子酸(現有技術中使用的)的存在下使異丁烯和苯甲醛反應，顯著地將DDD的收率提高至90％。