[發明專利]活性染料及其金屬配合物，及制備方法和應用

無效

• 申請號: 201380032387.2
• 申請日: 2013-06-13
• 公開（公告）號: CN104487630A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 瓦捷拉維魯·希華慕魯甘;羅克森納·巴貝魯
• 申請（專利權）人: 德司達染料分銷有限公司
• 主分類號: D06P3/66
• 分類號: D06P3/66;C09B62/032;C09B62/455
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 王兵;俞慧

1.如式(I)所示的化合物

其中

n是整數0或1；

K是如下所述的偶聯雜環結構部分的基團；

當n是1時，A是如下所述的中間結構部分的基團，當n是0時，A具有B的含義；

B是如下所述的重氮結構部分的基團；

M是氫，鈉，鉀，鋰或銨；

K是如下通式(K1)～(K3)所示的偶聯結構部分；

其中，

R¹和R⁴，各自獨立為，氫，烷基，環烷基，三氟甲基；烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基；羥基，單環烷基-氨基；單烷基-氨基；二(環)烷基-氨基；二烷基-氨基；單芳基-氨基；二芳基-氨基；單環烷基單芳基氨基；單烷基單芳基氨基；烷硫基；芳硫基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，環烷基，雜芳基，雜環烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，鹵素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲?；?，硝基，氨基，酰氨基，芳羰基氨基，烷基磺?；被?，芳基磺?；被?，脲基，烷基脲基和苯基脲基；

R²，R⁵和R¹¹，各自獨立為，氰基，氨基甲?；?，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，鹵素，甲基磺?；颞CSO₃M；

R³，R⁶～R⁹和R¹²，各自獨立為氫，烷基，烯基，環烷基，三氟甲基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲?；琋-單環烷基-氨基甲酰基，N-單烷基-氨基甲?；?，N,N-二環烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲?；?，N-單芳基-氨基甲?；琋,N-二芳基-氨基甲?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；琋-單烷基-N-單芳基氨基甲?；?，氨基磺?；?，N-單環烷基-氨基磺酰基，N-單烷基-氨基磺酰基，N,N-二環烷基氨基磺?；琋,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；?，N-單烷基-N-單芳基-氨基磺?；?，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-單烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基氨基，N,N-二環烷基氨基，N-烷基-N-環烷基-氨基，N-芳基-N-環烷基-氨基，N-雜芳基氨基，N-雜環烷基氨基或羥烷基磺酰烷基，

或為

被一個或多個雜原子如氧或硫中斷的烷基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，?；?，硫代酰基，烷基磺酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲?；琋-單烷基-氨基甲?；?，N,N-二環烷基-氨基甲?；琋,N-二烷基-氨基甲?；?，N-單芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；?，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲?；?，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺?；?，N-單烷基-氨基磺?；?，N,N-二環烷基-氨基磺?；琋,N-二烷基-氨基磺?；?，N-單芳基氨基磺?；琋,N-二芳基-氨基磺酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；琋-單烷基-N-單芳基氨基磺酰基或-SO₃M；

或者

烷基

或者

被–SO₂X取代的烷基或芳基；其中

X是乙烯基或基團–CH₂CH₂-Y，其中Y是在堿性條件下可離去的基團，如OSO₃M；

R¹⁰是羥基或氨基；

并且

其中，在通式K2中，連接點和R⁵可位于具有取代基R⁶和R⁷的氨基的鄰位或對位，即

當連接點位于具有取代基R⁶和R⁷的氨基的鄰位時，R⁵位于其對位，反之亦然。

或者K是如下通式(K4)～(K6)所示的偶聯結構部分；

其中

T是通式(T1)～(T3)所示的活性錨；

其中

R²⁴和R²⁵，各自獨立為鹵素或

R²⁶～R³⁰各自獨立為鹵素；

或者R²⁴～R³⁰，各自獨立被選自通式(1a)～(1c)之一所示的基團取代；

其中

R³¹，R³²，R³³⁹和R³⁴⁰，各自獨立為，氫，烷基，苯基或被取代基取代的苯基，所述取代基選自下列之一：烷基，烷氧基，鹵素，或–SO₃M；烯基，環烷基，三氟甲基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲酰基，N-單環烷基-氨基甲?；?，N-單烷基-氨基甲酰基，N,N-二環烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲?；?，N-單芳基-氨基甲?；?，N,N-二芳基-氨基甲?；琋-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；?，N-單烷基-N-單芳基氨基甲?；被酋；?，N-單環烷基-氨基磺?；琋-單烷基-氨基磺?；?，N,N-二環烷基氨基磺?；?，N,N-二烷基-氨基磺?；?，N-單芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基磺?；?，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-單烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基氨基，N,N-二環烷基氨基，N-烷基-N-環烷基-氨基，N-芳基-N-環烷基-氨基，N-雜芳基氨基，N-雜環烷基氨基或羥烷基磺酰烷基，

或為

被一個或多個雜原子如氧或硫中斷的烷基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，?；?，硫代?；?，烷基磺?；减；?，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；琋-單環烷基-氨基甲?；?，N-單烷基-氨基甲?；琋,N-二環烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-單芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲?；琋-單環烷基-N-單芳基氨基甲酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲?；?，氨基磺?；琋-單環烷基-氨基磺?；琋-單烷基-氨基磺?；琋,N-二環烷基-氨基磺?；?，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基氨基磺?；琋,N-二芳基-氨基磺酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；琋-單烷基-N-單芳基氨基磺酰基或-SO₃M；

R³³，R³⁴和R³³⁸，各自獨立為，氫，烷基，烷氧基，鹵素，三氟甲基，氰基，硝基，酯基，氨基甲酰基，SO₃M或-SO₂X；

其中M是氫，鈉，鉀，鋰或銨；

X是乙烯基或基團–CH₂CH₂-Y，其中Y是在堿性條件下可離去的基團，如OSO₃M，SSO₃M，OCOCH₃，OPO₃M或鹵素；

p是1～5的整數

R¹³和R¹⁵，各自獨立為，氫，烷基，環烷基，三氟甲基；烷氧基，氰基，氨基甲?；檠趸驶?，COOM，氨基；羥基，單環烷基-氨基；單烷基-氨基；二(環)烷基-氨基；二烷基-氨基；單芳基-氨基；二芳基-氨基；單環烷基單芳基氨基；單烷基單芳基氨基；烷硫基；芳硫基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，環烷基，雜芳基，雜環烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，鹵素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳羰基氨基，烷基磺?；被?，芳基磺?；被寤榛寤虮交寤?/p>

R¹²，R¹⁶和R²²，各自獨立為，氰基，氨基甲?；?，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，鹵素，甲基磺?；颞CSO₃M；

R¹⁴，R¹⁷～R²⁰和R²³，各自獨立為，氫，烷基，烯基，環烷基，三氟甲基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲?；?，N-單烷基-氨基甲酰基，N,N-二環烷基-氨基甲?；?，N,N-二烷基-氨基甲?；琋-單芳基-氨基甲?；?，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；琋-單烷基-N-單芳基氨基甲?；?，氨基磺?；?，N-單環烷基-氨基磺?；?，N-單烷基-氨基磺?；琋,N-二環烷基氨基磺?；?，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基-氨基磺?；琋,N-二芳基-氨基磺?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-單烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基氨基，N,N-二環烷基氨基，N-烷基-N-環烷基-氨基，N-芳基-N-環烷基-氨基，N-雜芳基氨基，N-雜環烷基氨基或羥烷基磺酰烷基，

或為

被一個或多個雜原子如氧或硫中斷的烷基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，?；虼；?，烷基磺酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲?；?，N-單烷基-氨基甲?；?，N,N-二環烷基-氨基甲?；?，N,N-二烷基-氨基甲?；琋-單芳基-氨基甲?；?，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；?，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲?；?，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺?；?，N-單烷基-氨基磺酰基，N,N-二環烷基-氨基磺?；琋,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；?，N-單烷基-N-單芳基氨基磺?；騍O₃M；

R²¹是羥基或氨基；

并且其中，在通式K5中，連接點和R¹⁶可位于具有取代基R¹⁷和R¹⁸的氨基的鄰位或對位，即當連接點位于具有取代基R¹⁷和R¹⁸的氨基的鄰位時，R¹⁶位于其對位，反之亦然。

A是亞苯基或亞萘基中間結構部分，并且具有通式(A1)或(A2)所示的結構；

R³⁴¹～R³⁴⁸，各自獨立為，氫，烷基，被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈，烷氧基，鹵素，三氟甲基；環烷基；雜環烷基；氰基；硝基；酰氧基；烷基羰基，酰氨基；芳?；被?，肉桂酰氨基，烷基磺?；被?；烷硫基；烷基磺?；?，烷氧基羰基，氨基甲?；?，氨基磺?；?，脲基，烷基脲基，SO₃M，COOM；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，?；虼；榛酋；?，芳酰基，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲酰基，N-單烷基-氨基甲酰基，N,N-二環烷基-氨基甲?；?，N,N-二烷基-氨基甲?；?，N-單芳基-氨基甲?；琋,N-二芳基-氨基甲酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲?；?，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺?；?，N-單烷基-氨基磺酰基，N,N-二環烷基-氨基磺?；琋,N-二烷基-氨基磺?；琋-單芳基氨基磺?；?，N,N-二芳基-氨基磺?；琋-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；?，N-單烷基-N-單芳基氨基磺酰基或SO₃M；

或者

被一個或多個雜原子如氧或硫中斷的烷基；

或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳?；?，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲酰基，N-單烷基-氨基甲酰基，N,N-二環烷基-氨基甲?；?，N,N-二烷基-氨基甲?；琋-單芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺?；?，N-單烷基-氨基磺酰基，N,N-二環烷基-氨基磺?；?，N,N-二烷基-氨基磺?；琋-單芳基氨基磺?；?，N,N-二芳基-氨基磺?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；?，N-單烷基-N-單芳基氨基磺?；騍O₃M；

或者式(2a)～(2c)所示的基團

其中R³⁴⁹和R³⁵⁰，各自獨立為，氫，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈，或T；

其中T具有與上述相同的含義；

U是–O-，-S-或–N(R³²⁹)-；

R³²³，R³²⁷和R³²⁹，各自獨立為，氫，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈；

R³²⁴，R³²⁵，R³²⁶和R³²⁸，各自獨立為，氫，烷基或者被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈；

r是0～6的整數；

s是1～6的整數；

**指的是與A1或A2的連接點

***指的是與T的連接點

T具有如上所述的含義；

B是重氮結構部分，并且通式(B1)或(B2)之一所示的結構；

其中

R³⁵～R⁴⁰和R³⁵¹，各自獨立為，氫或烷基，烷氧基，鹵素，氰基，-SO₃M，三氟甲基，硝基，酯基，NHC(O)R⁴¹，CONH₂，S(O)₂R⁴²，–SO₂X或者被T或通式(E1)～(E3)之一取代的氨基；

其中

V是–O-，-S-或–N(R³⁵²)-

R⁴³，R⁴⁷和R³⁵²，各自獨立為，氫，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈；

R⁴⁴，R⁴⁵，R⁴⁶和R⁴⁸，各自獨立為，氫，烷基或者被一個或兩個雜原子中斷的烷基鏈；R³³⁰～R³³³，各自獨立為，氫或烷基，烷氧基，鹵素，氰基，-SO₃M，三氟甲基，硝基，酯基，NHC(O)R³³⁴，CONH₂，S(O)₂R³³⁵或式(3a)所示的基團；

R³³⁶和R³³⁷，各自獨立為，氫，烷基，烯基，環烷基，三氟甲基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲?；琋-單環烷基-氨基甲酰基，N-單烷基-氨基甲?；琋,N-二環烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-單芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲酰基，N-單烷基-N-單芳基氨基甲?；?，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺?；琋-單烷基-氨基磺?；?，N,N-二環烷基氨基磺?；琋,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基-氨基磺?；琋,N-二芳基-氨基磺酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺酰基，N-單烷基-N-單芳基-氨基磺?；被琋-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-單烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基氨基，N,N-二環烷基氨基，N-烷基-N-環烷基-氨基，N-芳基-N-環烷基-氨基，N-雜芳基氨基，N-雜環烷基氨基或羥烷基磺酰烷基，或為

被一個或多個雜原子如氧或硫中斷的烷基；或為

被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由下列基團組成的群組：羥基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-單芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環烷基-氨基，N,N-二環烷基-氨基，N-單烷基-單環烷基-氨基，N,N-單芳基-單環烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺?；?氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，鹵素，氰基，COOM，硝基，?；虼；?，烷基磺?；减；?，三氟甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲?；?，N-單環烷基-氨基甲酰基，N-單烷基-氨基甲?；琋,N-二環烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲?；琋-單芳基-氨基甲?；?，N,N-二芳基-氨基甲?；?，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲?；琋-單烷基-N-單芳基-氨基甲?；?，氨基磺酰基，N-單環烷基-氨基磺酰基，N-單烷基-氨基磺?；?，N,N-二環烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-單芳基氨基磺?；?，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-單環烷基-N-單芳基氨基磺?；?，N-單烷基-N-單芳基氨基磺?；騍O₃M；或者包含一個自由價的烷基以連接活性錨T；

R⁴¹，R⁴²，R³³⁴和R³³⁵，各自獨立為，氫，烷基或被羥基或鹵素取代的烷基；

c是0～6的整數；

d是1～6的整數；

****指的是與B1和B2的連接點；

*****指的是與T的連接點；

******指的是與E3的連接點；

T和X與上述所定義的相同；

M是氫，鋰，鈉，鉀，銨或單，二，三或四-(C₁-C₄)-烷基銨，一個當量的堿土金屬，或一價有機陽離子；

一般情況下，通式(I)所示的染料包含至少一個活性錨。