[發明專利]含石墨的催化劑成型體

有效

• 申請號: 201380028713.2
• 申請日: 2013-06-18
• 公開（公告）號: CN104411404B
• 公開（公告）日: 2017-02-22
• 發明（設計）人: 馬丁·保盧斯;法蘭克·格羅斯曼;卡爾-漢茲·施塔德勒
• 申請（專利權）人: 克拉里安特國際有限公司
• 主分類號: B01J37/00
• 分類號: B01J37/00;B01J23/34;B01J37/04;B01J37/08;B01J21/04;B01J2/00;B01J21/18;B01J23/72;C01B3/16;C07C1/04;C10G2/00;C07C29/149
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所11038
• 代理人: 柳冀

1.用于制備催化劑成型體的方法，包括如下步驟：

(a)將優選呈粉末形式的金屬氧化物和石墨混合，和

(b)將所述混合物成型從而獲得成型體，其中石墨的粒徑D₉₀為：

2.0μm≤D₉₀≤17.5μm。

2.根據權利要求1所述的方法，其中石墨的比表面積O_G為：

10m²/g≤O_G≤1000m²/g，優選

300m²/g≤O_G≤600m²/g。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中石墨的粒徑D₉₀為：

4.0μm≤D₉₀≤17.5μm，

優選5.0μm≤D₉₀≤15.0μm，

特別是6.0μm≤D₉₀≤10.0μm。

4.根據權利要求1、2或3所述的方法，其中石墨的粒徑D₅₀為：

2.0μm≤D₅₀≤9.0μm，優選2.5μm≤D₅₀≤8.0μm。

5.根據權利要求1、2、3或4所述的方法，其中石墨的粒徑D₁₀為：

1.0μm≤D₁₀≤4.0μm，優選1.1μm≤D₁₀≤3.2μm。

6.根據權利要求1、2、3、4或5所述的方法，其中石墨具有如下粒徑：

4.0μm≤D₉₀≤17.5μm，

2.0μm≤D₅₀≤9.0μm和

1.0μm≤D₁₀≤4.0μm，

優選地

6.0μm≤D₉₀≤10.0μm，

2.5μm≤D₅₀≤8.0μm和

1.1μm≤D₁₀≤3.2μm。

7.根據前述權利要求任一項所述的方法，其中步驟(a)的混合物包含0.1至20.0重量％，優選在1.0至14.0重量％范圍內，特別是在2.0至12.0重量％范圍內，特別優選在4.0至10.0重量％范圍內的量的石墨，以金屬氧化物/石墨混合物的總重量計。

8.根據前述權利要求任一項所述的方法，其中石墨包含不同石墨的混合物。

9.根據前述權利要求任一項所述的方法，其中金屬氧化物選自氧化銅、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化錳、氧化鎳、氧化鉻、氧化鐵、氧化鈷、氧化鉬、氧化鈣、氧化鋇、氧化鋯及其混合物，優選氧化銅、氧化鋅、氧化鋁、氧化錳、氧化鉻、氧化鎳及其混合物，特別是氧化銅、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳及其混合物，特別優選氧化銅，其中金屬氧化物的金屬彼此獨立地可以以一個氧化態和/或以多個不同的氧化態存在。

10.根據前述權利要求任一項所述的方法，包括如下步驟：

(c)用還原氣體或還原液體還原步驟(b)中獲得的成型體，所述還原氣體特別是氫氣，所述還原液體特別是甲醇、乙醇、甲酸、肼和/或肼的衍生物，

其中步驟(c)任選包含另一個選自如下的步驟：

(i)通過用惰性溶劑覆蓋經還原的混合物從而穩定經還原的混合物，所述惰性溶劑特別是異癸醇，和

(ii)優選在小于100℃的反應器溫度下在還原反應器中，通過計量添加含氧氣體例如空氣和惰性氣體例如氬氣或氮氣的混合物從而穩定經還原的混合物，其中混合物中的氧氣濃度優選從約0.04體積％升高至約21體積％。

11.根據前述權利要求任一項所述的方法，包括如下步驟：

(d)任選在用還原氣體或還原液體還原之前、之中或之后，所述還原氣體特別是氫氣，所述還原液體特別是甲醇、乙醇、甲酸、肼和/或肼的衍生物，在一定溫度下熱處理步驟(b)中獲得的成型體，在所述溫度下50重量％或更多，優選60重量％或更多，特別優選95重量％或更多在催化劑成型體中包含的重量的石墨(以純碳量計算)，特別是基本上所有重量的所使用的石墨保留在催化劑成型體中。