[發(fā)明專利]農(nóng)藥化合物、其用途及保護植物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380028340.9
• 申請日: 2013-05-30
• 公開（公告）號: CN104363762B
• 公開（公告）日: 2016-10-26
• 發(fā)明（設計）人: 彼得·齊格勒
• 申請（專利權）人: 阿格拉集團公司
• 主分類號: A01N59/20
• 分類號: A01N59/20;A01P3/00;A01N59/16;A01N25/14
• 代理公司: 北京中譽威圣知識產(chǎn)權代理有限公司 11279
• 代理人: 王正茂;叢芳

技術領域

本發(fā)明涉及一類具有殺蟲活性的化合物，其用于預防和治療由真菌病原體所引起的植物感染，還涉及保護植物免受真菌病原體侵害的方法，以及含這些化合物的農(nóng)藥制劑。

背景技術

真菌病害在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中屬于關鍵性病原體。這些病原體必須加以控制以預防植物的進一步感染。除了會引起產(chǎn)率的降低，真菌還會給人類和動物都帶來顯著的健康風險，因為它們自身的代謝產(chǎn)物—霉菌毒素會污染作物。因此控制真菌病害具有很可觀的經(jīng)濟效益。

各種含有機或無機活性物質的殺菌產(chǎn)品在本領域是已知的且市售可得。有機物通常顯示出很高的殺菌活性，然而，其應用過程通常會導致異生有機物的有毒殘留物在環(huán)境中以及農(nóng)產(chǎn)品中積累，從而進入食物鏈。在無機物中，低溶解度的Cu(II)化合物被廣泛采用，其殺菌效果自1882年就已公認(含氫氧化銅的波爾多混合劑)。通常，這些化合物顯示具有相當?shù)偷幕钚?，因而必須要大劑量使?例如，氯化銅合氫氧化銅[CuCl₂.3Cu(OH)₂]，市售商品名為Kuprikol?50，其推薦劑量為4-5Kg/公頃，相當于銅的含量為2.0-2.5Kg/公頃)。高劑量的銅化合物會加重土壤的負擔，導致銅的不良累積(Kaplan?M.,J.Plant?Nutr.1999,22,237–244)。

EP?1471787公開了一種殺菌制劑，其通過使用氫氧化銅和選自CuCl₂.3Cu(OH)₂、堿性硫酸銅、波爾多混合劑和銅-鈣氯氧化物的至少一種其他銅化合物的混合物降低了總的銅劑量。該混合物比起單組分化合物增加了1.4倍效用。

美國專利申請2009/136581公開了一種含氫氧化銅和水溶性羧酸衍生物作為螯合劑的殺真菌及殺菌制劑。該混合物在維持同樣的殺菌效果的同時，其比起單組分氫氧化銅可降低整體銅劑量的1.5倍或比起CuCl₂.3Cu(OH)₂可降低6.3倍。然而，根據(jù)EP?1471787和US?2009/136581，其銅劑量的降低仍然不夠。

WO2010/076038公開了基于水楊酸銅鹽、氫氧化銅以及包含銅和/或鈣的氫氯化物-氯化物或氫氧化物-硫酸鹽的組分的三元混合物的殺菌制劑。該文件用葡萄霜霉菌模型的實施例表明這些組分的協(xié)同作用，但其并沒有解決每公頃銅總劑量的最優(yōu)化問題。

仍需制備新型的農(nóng)藥制劑，其在低應用劑量下仍可保證銅的活性且對植物無毒副作用。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的目的通過提供新型農(nóng)藥制劑、其組合物、制劑和用途而實現(xiàn)，其中，所述新型農(nóng)藥制劑包含通式為Cu₂SO₃.MSO₃.2H₂O的雙組分鹽，其中M是Cu、Mn或Fe。這些化合物的合成、結構以及化學性能是已知的(Silva?L.A.,Andrade?J.B.,J.Braz.Chem.Soc.,2004,15(2),170-177)，但它們的殺真菌效果還未公開。

特別的是，化合物Cu₂SO₃.CuSO₃.2H₂O(Chevreul′s鹽)具有極高的殺真菌活性。這種雙組份鹽含有銅的兩種氧化價態(tài)：Cu²⁺和Cu⁺。在冶金行業(yè)中，其低溶解度用于從含有Cu²⁺離子的溶液中濕法冶金分離出銅(US?4070183)。該化合物可通過幾種方法來制備，典型的是通過在水溶液中利用S⁴⁺(SO₂,HSO₃^–等)的化合物較高溫度下進行Cu²⁺化合物的還原(Calban?T.et?al.,Chem.Eng.Comm.2009,196,1018–1029)。

本發(fā)明的一個目的是通式(I)化合物在保護植物免得真菌性病害中的用途，

Cu₂SO₃.MSO₃.2H₂O????(I)

其中，M是Cu、Mn或Fe。

本發(fā)明的另一目的是提供一種保護植物免得真菌性病害的方法，其中，通式(I)化合物的至少一種施用于種子、植物、果實或土壤中。

本發(fā)明的再一目的是保護植物的殺蟲制劑，特別是殺真菌制劑，其包含通式(I)化合物中的至少一種。