[發明專利]基于有機硅化合物的可交聯組合物

有效

• 申請號: 201380027447.1
• 申請日: 2013-05-16
• 公開（公告）號: CN104334644B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發明（設計）人: P·舍利;G·迪奈格;U·謝姆
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C08L83/04
• 分類號: C08L83/04;C08L83/08
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司72002
• 代理人: 彭麗丹,過曉東

本發明涉及基于有機硅化合物的可交聯組合物、其制備方法及其用途，所述可交聯組合物通過消除醇而固化形成具有非常高穩定性的材料。

可在無水情況下儲存并在室溫下加水時通過消除醇而固化形成彈性體的單組份密封劑組合物已為人們所知。這些產品例如在建筑業中被大量使用。用甲硅烷基封端的、攜帶反應性取代基例如OH基或可水解基團如烷氧基的聚合物形成這些混合物的基礎。這些密封劑組合物還可含有填料、增塑劑、交聯劑、催化劑以及各種添加劑。

在固化時獲得的彈性體產品的機械性質此后幾乎沒有變化。這使得它們可用作例如接縫密封劑。然而，該組合物通常還經常被用作涂層材料或粘合劑。在該情況下，固化的組合物可能經常長時間暴露于高溫和高相對濕度的作用下。在這些條件下，固化產品所具有的有利性質也可能以不希望的方式被改變。

已知例如在加熱和潮濕條件下，基于具有可水解基團的可交聯有機聚硅氧烷的單組份組合物和雙組分組合物非常快速地不可逆轉地喪失其對玻璃的粘附性。最初的改進是通過使用氨丙基三甲氧基硅烷和縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的組合來實現的。此外，DE?19616789A1顯示當組合物另外不僅含有硅氧烷樹脂，而且含有具有長鏈烷基的烷氧基硅烷時，測試樣品在熱水中儲存不會遭受粘著力失效。僅只有這兩種有機硅酮化合物中的單獨一種的混合物不足以對粘附性帶來任何改進，只有這兩種添加劑的組合才有效。

DE-A1?102007037197描述了基于可交聯的α-硅烷的組合物。所述文獻還提及可包括多種以部分水解產物或共水解產物的形式的取代或未取代的單體硅烷。然而由此并沒有帶來所選擇的水解產物的特定優勢。示例性實施方案在具有促粘劑的混合物中使用少量來自甲基三甲氧基硅烷的低聚水解產物。然而，該固化組合物的缺點是在高溫和非常高相對濕度下，它們可能會喪失一些彈性。這尤其表明在橡膠硬度的降低。迄今還不知道如何防止這些組合物的彈性的喪失。

本發明提供可通過使用以下組分而獲得的可縮合交聯的組合物：

(A)具有至少兩個OH基的有機硅化合物，

(B)下式的雜環化合物和/或它們的部分水解產物：

A[CR¹₂SiR_a(OR²)_3-a]_x????(I)，

其中

A代表基于雜環AH_x的基團，所述基團含有第3和/或第5主族的一個或多個成環元素，并且其中x個氫原子被替代為與CR¹₂基團鍵合的化學鍵，其中這些鍵中的至少一個位于第3或第5主族的成環元素上；

R代表相同或不同的任選取代的一價烴基；

R¹代表氫原子或任選取代的一價烴基，并且在每次出現時可以相同或不同；

R²代表任選取代的一價烴基，并且在每次出現時可以相同或不同；

a代表0或1，優選為0；和

x代表1、2或3，優選為1或2，更優選為1；

以及

(C)至少一種含有下式的單元的化合物

R⁵Si(OR⁴)₂O_1/2????(III)，

R⁵Si(OR⁴)O_2/2????(IV)，和

R⁵SiO_3/2????(V)，

其中

R⁴在每次出現時獨立地代表烷基，并且可以相同或不同；和

R⁵在每次出現時獨立地代表烴基；

條件是所述化合物(C)含有至少20摩爾％的式(V)的單元。

式(I)的化合物的部分水解產物可包含部分同種水解產物(homohydrolyzate)以及部分共水解產物。當本發明的組分(B)包含式(I)的化合物的部分水解產物時，具有至多10個硅原子的那些是優選的。

基團R優選包含任選取代的具有1-18個碳原子的一價烴基，更優選烷基、乙烯基、3,3,3-三氟丙-1-基和苯基，尤其是甲基。