[發明專利]剝離片用重剝離添加劑和剝離片用聚有機硅氧烷組合物以及剝離片

有效

• 申請號: 201380027287.0
• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN104364339A
• 公開（公告）日: 2015-02-18
• 發明（設計）人: 井原俊明;青木俊司;入船真治
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C09K3/00
• 分類號: C09K3/00;C08G77/44;C08L83/05;C08L83/07;C08L83/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 李英

技術領域

本發明涉及給予優異的重剝離效果的加成反應型的剝離片用重剝離添加劑、使用了其的剝離片用聚有機硅氧烷組合物和剝離紙、剝離膜等剝離片。

背景技術

目前為止，為了防止紙、塑料等基材與(壓敏)粘合材料的粘合、固著，在基材面形成聚有機硅氧烷組合物的固化被膜，賦予剝離特性。作為上述的在基材面形成聚有機硅氧烷固化被膜的方法，采用加成反應的剝離性被膜形成方法由于固化性優異，能夠應對從低速剝離到高速剝離中的各種剝離特性的要求，因此已廣泛地使用。

該采用加成反應的剝離性被膜形成方法中，有使聚有機硅氧烷組合物溶解于有機溶劑中的類型、使用乳化劑分散于水中而制成乳液的類型、只包含聚有機硅氧烷的無溶劑型，溶劑型具有有時對人體、環境有害的缺點，因此從安全性的方面出發，正在進行從溶劑型向無溶劑型的替代。

一般地，在剝離紙用聚有機硅氧烷組合物中，根據目的要求具有各種剝離力，對于重剝離必要的用途，廣泛使用添加了含有烯基的MQ樹脂(所謂M單元，意指R’₃SiO_1/2單元，所謂Q單元，意指SiO_4/2單元。R’表示一價烴基。下同。)的組合物。

但是，含有烯基的MQ樹脂的重剝離化效果并不那么高，即使大量地添加，有時也達不到目標剝離力。由于該含有烯基的MQ樹脂價格高，因此大量的添加在成本上不利，要求用少量就使重剝離效果優異的組合物。此外，對于含有烯基的MQ樹脂，已知如下的傾向：與剛剛固化后的剝離力相比，隨著時間經過，剝離力下降；要求歷時的剝離力無變化。

特公平5-53183號公報(專利文獻1)在剝離紙用聚有機硅氧烷組合物中將含有烯基的MQ樹脂和不含有烯基的MQ樹脂并用，歷時的剝離力的變化少量地顯現，但重剝離效果不足。

專利第2750896號說明書(專利文獻2)在溶劑型加成反應型剝離紙用聚有機硅氧烷組合物中配合了含有烯基的樹脂，獲得了低溫固化性和歷時變化小的剝離力，但重剝離化并不是目的，剝離力不大。

專利第2742835號說明書(專利文獻3)在加成反應型聚有機硅氧烷組合物中添加了含有乙烯基的聚有機硅氧烷和(R”₃SiO_1/2)_a(R”₂SiO)_b(R”SiO_3/2)_c(SiO_4/2)d(式中，a、b、c、d表示各硅氧烷單元的摩爾分率，a＝0.1～0.6、b＝0～0.45、c＝0～0.3、d＝0.3～2.0，R”為一價烴。)所示的聚有機硅氧烷的平衡化反應物，可認為是乙烯基末端的硅氧烷鍵合的MQ樹脂。

但是，專利文獻3無關于結構的最佳范圍的記載，實施例中，作為重剝離添加劑組合物，使用了將聚合度約8，000的在兩末端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷40質量份和由(R”₃SiO_1/2)_a單元(M單元)和(SiO_4/2)_d單元(Q單元)以摩爾比0.8～1.0組成的聚有機硅氧烷的30質量％甲苯溶解物60質量份，以氫氧化鉀作為催化劑，在100℃加熱處理5小時的產物，該組成由于聚合度過高，因此如果不在有機溶劑中稀釋，則不能使用。此外，重剝離效果在重剝離添加劑10質量份的配合下也為約2～3.8倍，仍不足。

作為在加成反應型聚有機硅氧烷組合物中添加具有(壓敏)粘合性的聚有機硅氧烷樹脂而進行重剝離化的方法，報道了下述的技術。

特公平6-086582號公報(專利文獻4)是具有將固化性硅橡膠和兩末端含有羥基的聚有機硅氧烷和含有MQ單元的有機硅樹脂部分脫水縮合的產物的(壓敏)粘合性聚有機硅氧烷保護被覆劑。該硅橡膠和有機硅樹脂由于為高粘度或固體，因此需要溶劑。專利文獻4的用途是壓敏粘合劑，沒有觸及作為剝離紙用重剝離添加劑的效果。此外，沒有硅橡膠與含有MQ單元的有機硅樹脂的配合比率以外的記載。

特開平10-110156號公報(專利文獻5)是關于以乙烯基生橡膠和MQ樹脂的混合或部分縮合物作為主劑的聚有機硅氧烷系壓敏粘合劑的技術。由于其使用了硅橡膠，因此需要溶劑，而且沒有觸及作為剝離紙用重剝離添加劑的效果。