[發(fā)明專利]微球有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201380026670.4 | 申請日: | 2013-05-27 |
| 公開(公告)號: | CN104334268B | 公開(公告)日: | 2017-03-01 |
| 發(fā)明(設計)人: | O·諾丁 | 申請(專利權)人: | 阿克佐諾貝爾化學國際公司 |
| 主分類號: | B01J13/14 | 分類號: | B01J13/14;B01J13/18;B29C67/24;C08J9/32 |
| 代理公司: | 北京市中咨律師事務所11247 | 代理人: | 王丹丹,劉金輝 |
| 地址: | 荷蘭阿*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 微球 | ||
本發(fā)明涉及可熱膨脹熱塑性微球,其制備和用途。
發(fā)明背景
包含包封推進劑的熱塑性聚合物殼的可膨脹熱塑性微球以商標市售且在許多不同的應用中用作起泡劑。
在這類微球中,推進劑通常為沸點不高于熱塑性聚合物殼的軟化溫度的液體。在加熱時,推進劑蒸發(fā)以在殼軟化同時提高內(nèi)部壓力,產(chǎn)生微球的明顯膨脹。膨脹開始時的溫度稱為Tstart,而達到最大膨脹時的溫度稱為Tmax,可膨脹微球以各種形式,例如作為干自由流動顆粒、作為含水淤漿或者作為部分脫水的濕餅出售。
可膨脹微球可通過使烯屬不飽和單體在推進劑的存在下聚合而制備。通常,單體主要包含具有一個碳-碳雙鍵的單體以及少量具有兩個或更多碳-碳雙鍵的交聯(lián)單體。各種可膨脹微球及其制備的詳細描述可在例如美國專利3615972、3945956、4287308、5536756、6235800、6235394和6509384、6617363和6984347,美國專利申請公開US?2004/0176486和2005/0079352,EP?486080、EP?1230975、EP?1288272、EP?1598405、EP?1811007和EP?1964903,WO?2002/096635、WO?2004/072160、WO?2007/091960、WO?2007/091961和WO?2007/142593以及JP公開No.1987-286534和2005-272633中找到。
可膨脹微球的一個重要應用是作為起泡劑以加工聚合物材料,例如在注射模塑和擠出模塑中。在一些情況下,理想的是存在具有高膨脹溫度與膨脹以后的高熱穩(wěn)定性的微球,例如當在長時間期間將微球與聚合物一起在高溫下加工時。理想的還有存在具有寬膨脹窗使得微球可在不同的溫度下使用而在加工期間不必再配制微球組合物的微球。這會使微球的最終使用者更自由地設計使特定材料的起泡最佳化的工藝條件。
EP?1508604、EP?1577359和EP?1964903公開了具有高膨脹溫度的微球,其通過將顯著量的甲基丙烯酸單體包含在聚合物殼中而制備。
即使可得到具有高膨脹溫度的微球,甲基丙烯酸單體使制備方法復雜化。例如,甲基丙烯酸是高水溶性的,且工藝條件要求低pH、水相中大量鹽和水溶性抑制劑以防止聚合物淤漿中聚集和結塊。低pH和鹽可導致聚合反應器中的腐蝕問題。高鹽量還要求較高的水相/有機相比以便能夠溶解鹽,降低每批產(chǎn)生的微球量。
本發(fā)明的目的是提供具有高膨脹溫度的可膨脹微球。
本發(fā)明的另一目的是提供具有寬膨脹窗的可膨脹微球。
本發(fā)明的又一目的是提供在高溫下具有優(yōu)異體積保持力的膨脹微球。
發(fā)明簡述
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)可通過提供其中聚合物殼是甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈作為主要組分的共聚物的可膨脹微球而滿足這些目的中的至少一個。
本發(fā)明的一個方面涉及包含由烯屬不飽和單體構成且包封推進劑的聚合物殼的可熱膨脹熱塑性微球,所述烯屬不飽和單體包含21-80重量%甲基丙烯酰胺和20-70重量%甲基丙烯腈,甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈的總量為烯屬不飽和單體的70-100重量%。
本發(fā)明的另一方面涉及制備可熱膨脹微球的方法,所述方法包括使烯屬不飽和單體在推進劑的存在下聚合以得到包含包封所述推進劑的聚合物殼的微球,所述烯屬不飽和單體包含21-80重量%甲基丙烯酰胺和20-70重量%甲基丙烯腈,甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈的總量為烯屬不飽和單體的70-100重量%。
本發(fā)明的又一方面涉及通過使本發(fā)明可膨脹微球膨脹而得到的膨脹微球。
本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明可熱膨脹微球作為起泡劑的用途。
本發(fā)明又一方面涉及包含熱塑性聚合物基體和本發(fā)明可膨脹微球的可膨脹配制劑和該配制劑的制備。
下面更詳細地描述這些和其它方面。
發(fā)明詳述
烯屬不飽和單體優(yōu)選包含30-80重量%、31-80重量%、30-70重量%或40-60重量%甲基丙烯酰胺。此外,烯屬不飽和單體優(yōu)選包含30-65重量%、30-60重量%或40-60重量%甲基丙烯腈。
甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈的總量可以為烯屬不飽和單體的80-100重量%,或者90或95重量%,且至多100重量%。
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