[發(fā)明專利]從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法以及裝置

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380026620.6
• 申請(qǐng)日: 2013-05-21
• 公開（公告）號(hào): CN104395240A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 小林琢也;小林厚史;加納一憲;鈴木利宏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 水ing株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C01G3/02
• 分類號(hào): C01G3/02;C02F1/62;C22B3/44;C22B7/00;C22B15/00
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司 72002
• 代理人: 劉鳳嶺;陳建全

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法以及裝置，更詳細(xì)地說，涉及例如從在以氯化銅蝕刻液對(duì)銅印制電路板進(jìn)行蝕刻時(shí)產(chǎn)生的蝕刻廢液、電解銅箔制造中的鍍液的更新廢液、在生產(chǎn)多層印制電路板時(shí)的層疊工序中因基板表面的粗化處理而產(chǎn)生的蝕刻廢液等含有高濃度銅離子的含銅酸性廢液中將銅作為氧化銅除去而加以回收的方法以及裝置。

背景技術(shù)

作為以高濃度含有銅離子的酸性廢液(以下稱為“含銅酸性廢液”)，為人所知的有以氯化銅蝕刻液對(duì)銅印制電路板進(jìn)行蝕刻時(shí)產(chǎn)生的蝕刻廢液、電解銅箔制造中的鍍液的更新廢液、在生產(chǎn)多層印制電路板時(shí)的層疊工序中因基板表面的粗化處理而產(chǎn)生的蝕刻廢液等。這些廢液的銅濃度高達(dá)5～20質(zhì)量％(以下僅以“％”表示)左右，另一方面，共存的氯化物離子、硫酸根離子的濃度通常也高達(dá)5～30％。

作為以這樣的含銅酸性廢液為對(duì)象的銅的回收處理方法，在一部分中進(jìn)行利用離子化傾向的差異，例如與鐵廢料發(fā)生反應(yīng)來使金屬銅析出而進(jìn)行回收的方法。不過，在該方法中，存在從廢液回收銅的銅回收率較低這樣的問題。另外，殘留有包含因與銅離子之間的反應(yīng)而溶出的鐵離子和殘留的銅離子的廢液，因此，另外需要該廢液的處理，難以說是有效的處理方法。

然而，在以含銅酸性廢液為對(duì)象的銅的回收處理方法中，例如像日本專利第4323668號(hào)(專利文獻(xiàn)1)所公開的那樣，開發(fā)了使含銅酸性廢液中大量含有的硫酸根離子和氯化物離子等陰離子類不會(huì)混入回收的堿式碳酸銅中的方法。該方法用于避免陰離子類混入回收的堿式碳酸銅中所產(chǎn)生的不良影響，也像專利文獻(xiàn)1所公開的那樣，在對(duì)回收的銅化合物進(jìn)行再利用時(shí)要求減少陰離子類的混入。

本發(fā)明人先前在日本專利第4199821號(hào)(專利文獻(xiàn)2)中提出了在使含銅酸性廢液和氧化劑混合之后，通過向堿劑溶液添加混合液，從而能夠高效地回收氧化銅的方法。采用該方法，將含銅酸性廢液和氧化劑的混合液滴加到堿劑溶液中，從而獲得以氧化銅為主成分的固態(tài)物。即采用該方法，將含銅酸性廢液與氧化劑一起每次少量地混合于堿劑溶液，由此能夠一邊獲得適當(dāng)?shù)南♂屝Ч贿厡?duì)含銅酸性廢液進(jìn)行中和，使含銅酸性廢液所含有的銅離子氧化，從而形成氧化銅。

不過，根據(jù)本發(fā)明人的實(shí)驗(yàn)，以該方法回收的氧化銅中的氯含有率為190mg/kg，與對(duì)堿式碳酸銅進(jìn)行再利用的情況同樣，根據(jù)回收氧化銅的用途的不同，有時(shí)要求進(jìn)一步降低氯含有率。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利第4323668號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本專利第4199821號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于提供對(duì)含銅酸性廢液進(jìn)行處理而高效地回收氧化銅，同時(shí)能夠降低所回收的氧化銅中的陰離子含有率的從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法以及裝置。

用于解決課題的手段

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明涉及一種從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法，其是將含銅酸性廢液注入到(poured?into)液量為使該含銅酸性廢液中和的當(dāng)量以上的堿性溶液中而進(jìn)行混合，生成含有以氧化銅為主成分的固態(tài)物的懸浮液，從而使以氧化銅為主成分的固態(tài)物從該懸浮液中分離并回收的方法，其特征在于，待注入含銅酸性廢液的堿性溶液使用堿金屬的碳酸鹽的溶液。

另外，本發(fā)明還涉及一種從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法，其是將含銅酸性廢液注入到液量為使該含銅酸性廢液中和的當(dāng)量以上的堿性溶液中而進(jìn)行混合，生成含有以氧化銅為主成分的固態(tài)物的懸浮液，從而使以氧化銅為主成分的固態(tài)物從該懸浮液中分離并回收的方法，其特征在于，待注入含銅酸性廢液的堿性溶液使用堿金屬的氫氧化物和堿金屬的碳酸鹽的混合溶液。

根據(jù)本發(fā)明，向供給有相對(duì)于作為處理對(duì)象的含銅酸性廢液的中和當(dāng)量為過剩量的堿性溶液的混合反應(yīng)槽中逐漸注入含銅酸性廢液而進(jìn)行混合，從而能夠使以氧化銅為主成分的固態(tài)物得以生成，能夠生成氯含有率較低的以氧化銅為主成分的固態(tài)物。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的方式，其特征在于，在將含銅酸性廢液注入堿性溶液中的操作中進(jìn)行管理，從而使含銅酸性廢液和堿性溶液的反應(yīng)液的pH即使在短時(shí)間內(nèi)也不會(huì)降低到7以下。

在含銅酸性廢液和堿性溶液的反應(yīng)中，進(jìn)行管理從而使反應(yīng)液的pH始終不會(huì)達(dá)到7以下，由此能夠抑制銅以Cu²⁺的形態(tài)從處理液中生成的氧化銅上再溶解。