[發明專利]洗衣洗滌劑組合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201380026448.4
• 申請日: 2013-05-24
• 公開（公告）號: CN104321296A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: R·H·艾利森;E·E·恩德勒;C·J·科勒姆;A·R·德克拉克爾;S·N·帕皮托;C·塞邁恩;P·T·沙科
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C07C29/16
• 分類號: C07C29/16;C11D1/14;C07C31/125;C07C303/24;C07C2/08
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

發明領域

本發明涉及制備醇硫酸酯的混合物的方法。本發明還涉及包含該醇硫酸酯的洗衣洗滌劑組合物以及通過使用所述醇硫酸酯提高洗衣廢水的生物降解速率的方法。

發明背景

眾所周知，長鏈支鏈醇硫酸酯提供低溫洗衣應用中的良好洗滌劑。以前開發的長鏈支鏈醇硫酸酯沿所述鏈具有隨機分布的支鏈。沿分子骨架的支鏈增強了低溫下的溶解性，但會阻礙所述分子在廢水處理體系中的生物降解。慢的生物降解會限制目前可在洗衣洗滌劑制劑中使用的長鏈支鏈醇的數量。

US6,320,080描述了一種使α-烯烴二聚以形成在與本發明所要求的類似方法中使用的清潔表面活性劑的支鏈原料。該專利教導了使用一系列C₅-C₁₀的α-烯烴。該專利沒有提及所述清潔表面活性劑當用于洗衣洗滌劑組合物時的生物降解性，也沒有確定必須使用具體的α-烯烴來提高生物降解速率。

生產一種在廢水處理體系中快速降解的洗衣洗滌劑組合物將是有利的。本發明提供了這樣的洗衣洗滌劑組合物以及制備在洗滌劑中起表面活性劑作用的醇硫酸酯的方法。這些化合物在定義的測試條件下表現出充分的去污性，同時更快速地降解。

發明內容

本發明提供一種制備硫酸酯的混合物的方法，其包括：

二聚化偶數α-烯烴以產生亞乙烯基物質，加氫甲酰化所述亞乙烯基物質以形成醇，和硫酸化所述醇以形成醇硫酸酯。

本發明還提供一種洗衣洗滌劑組合物，其包含通過該方法生產的醇硫酸酯。

本發明還提供一種通過使用洗衣洗滌劑組合物來提供洗衣廢水的快速生物降解的方法，所述洗衣洗滌劑組合物包含支鏈烷基醇衍生物，其中至少50％的所述支鏈存在于偶數碳原子上。

具體實施方式

本發明涉及一種長鏈支鏈醇硫酸酯，其中甲基支鏈主要分布在所述鏈中部附近的偶數碳上。預期具有這種構型的支鏈化將產生具有良好低溫去污性的表面活性劑。令人驚訝地，這種構型還顯著提高生物降解速率，產生具有優良環境益處的洗衣洗滌劑。據信該益處繼續發生，因為偶數碳上的支鏈化產生由微生物攻擊而快速代謝的降解產物，而奇數碳上的支鏈化產生緩慢代謝的降解產物。因此，緩慢代謝的降解產物累積，并阻礙生物降解的總速率。

所述方法的第一步是使偶數α-烯烴二聚以形成亞乙烯基物質。偶數α-烯烴定義為具有偶數碳原子的任何α-烯烴。偶數α-烯烴可包括4-16個碳原子的任何偶數α-烯烴。所述偶數α-烯烴優選包括6-10個碳原子的偶數α-烯烴。更優選地，偶數α-烯烴具有6或8個碳原子。

所述二聚化可以用單種偶數α-烯烴或偶數α-烯烴的混合物來進行。當使用單種偶數α-烯烴時，優選C6、C8或C10的α-烯烴。當使用偶數α-烯烴的混合物時，可使用偶數α-烯烴的任何組合。

最終產物的特性例如溶解性和去污性通常受到選擇的起始材料影響，因此使用偶數α-烯烴的一些混合物將產生更優選的最終產物。可能的混合物的一些實例是C4與C8、C4與C10、C4與C12、C4與C14、C6與C8、C6與C10、C6與C12、C6與C14、C8與C10和C8與C12。還可以想到使用多于兩種的可用于制備合適產物的偶數α-烯烴的混合物。

所述方法在下面將涉及使用單種偶數α-烯烴C8進行描述，但該方法同樣地適用于上述的其它單種偶數α-烯烴以及α-烯烴的混合物。

所述方法的第一步驟涉及二聚化1-辛烯以產生2-己基-1-癸烯。2-己基-1-癸烯是還可以稱作7-次甲基十五烷的亞乙烯基烯烴。有許多用于進行這種二聚化的方法；例如US?4,658,078、US?4,973,788、US?7,129,197(通過應用并入本文)中描述的方法。使用茂金屬催化劑的二聚化產生單種亞乙烯基化合物。如果需要，產物可以進行蒸餾以除去未反應的單體和可能形成的任何三聚體或更高級低聚物，或所述產物可直接用于下一步驟。

所述方法的第二步是加氫甲酰化所述2-己基-1-癸烯以產生包含8-甲基-十六醇、10-甲基-十六醇和3-己基-十一醇的醇混合物。所形成的這三種化合物對應于在所述亞乙烯基化合物的三個末端碳原子處進行加氫甲酰化。通過加氫甲酰化形成也可以其它產物。

所述加氫甲酰化方法可以根據US?3,420,898、US?6,777,579、US?6,960,695和US?7,329,783(其公開內容通過應用并入本文)中詳細描述的Shell加氫甲酰化方法，通過所述亞乙烯基化合物與一氧化碳和氫的反應來進行。所述加氫甲酰化方法還可以如US?3,952,068(其通過引用并入本文)中所述進行。