[發明專利]烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法、烯烴類聚合用催化劑以及烯烴類聚合物的制造方法

有效

• 申請號: 201380025666.6
• 申請日: 2013-07-10
• 公開（公告）號: CN104470953B
• 公開（公告）日: 2017-11-14
• 發明（設計）人: 保坂元基;中村紀明;菅野利彥
• 申請（專利權）人: 東邦鈦株式會社
• 主分類號: C08F4/654
• 分類號: C08F4/654;C08F10/00
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司72003
• 代理人: 崔香丹,李英艷

1.一種烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法，其特征在于，

實施使二烷氧基鎂和、四價的鈦鹵素化合物和、選自于下述通式(Ⅰ)表示的芳香族二羧酸二酯中的一種以上的第一內部供電子性化合物相接觸并反應之后，進行洗滌的第一工序；

實施對于所得到的生成物接觸四價的鈦鹵素化合物和一種以上的第二內部供電子性化合物并反應之后進行洗滌的第二工序；

之后，實施對于所得到的生成物，不向反應體系添加四價的鈦鹵素化合物而接觸一種以上的第三內部供電子性化合物并反應的第三工序，

(R¹)_jC₆H_4-j(COOR²)(COOR³) (Ⅰ)

式(Ⅰ)中，R¹表示碳原子數1～8的烷基或鹵素原子；R²以及R³是碳原子數1～12的烷基，相同或不同；另外，取代基R¹的數j是0、1或2，當j為2時，各R¹相同或不同。

2.如權利要求1所述的烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法，其中，相對于所述鎂化合物的所述第二內部供電子性化合物的接觸量，以所述第二內部供電子性化合物的摩爾量/所述鎂化合物的摩爾量表示的比計為0.001～10。

3.如權利要求1或2所述的烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法，其中，相對于所述鎂化合物的所述第三內部供電子性化合物的接觸量，以所述第三內部供電子性化合物的摩爾量/所述鎂化合物的摩爾量表示的比計為0.001～10。

4.如權利要求1所述的烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法，其中，使所述第一內部供電子性化合物、第二內部供電子性化合物以及第三內部供電子性化合物，以滿足第一內部供電子性化合物的摩爾量＞第二內部供電子性化合物的摩爾量≥第三內部供電子性化合物的摩爾量的關系的方式進行接觸。

5.如權利要求1所述的烯烴類聚合用固體催化劑成分的制造方法，其中，在四價的鈦鹵素化合物的含量控制為0～5質量％的惰性有機溶劑中，使所述第三內部供電子性化合物接觸。

6.一種烯烴類聚合用催化劑，其特征在于，

使通過權利要求1～5中任一項所述的制造方法得到的烯烴類聚合用固體催化劑成分、下述通式(Ⅱ)表示的有機鋁化合物以及外部供電子性化合物相接觸而制成，

R⁴_pAlQ_3-p (Ⅱ)

式(Ⅱ)中，R⁴是碳原子數1～6的烷基，Q是氫原子或鹵素原子，p是0＜p≤3的實數。

7.如權利要求6所述的烯烴類聚合用催化劑，其中，外部供電子性化合物是選自于下述通式(Ⅲ)以及下述通式(Ⅳ)中的一種以上的有機硅化合物，

R⁵_qSi(OR⁶)_4-q (Ⅲ)

式(Ⅲ)中，R⁵是碳原子數1～12的烷基、碳原子數3～12的環烷基、苯基、乙烯基、烯丙基或芳烷基，相同或不同；R⁶是碳原子數1～4的烷基、碳原子數3～6的環烷基、苯基、乙烯基、烯丙基或芳烷基，相同或不同；q是0≤q≤3的整數；

(R⁷R⁸N)_sSiR⁹_4-s (Ⅳ)

式(Ⅳ)中，R⁷和R⁸是氫原子、碳原子數1～20的直鏈狀或碳原子數3～20的支鏈狀烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、碳原子數3～20的環烷基、芳基，相同或不同，或者，R⁷和R⁸能夠相互鍵合而形成環；R⁹是碳原子數1～20的直鏈狀或碳原子數3～20的支鏈狀烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、碳原子數1～20的直鏈狀或支鏈狀烷氧基、乙烯基氧基、烯丙氧基、碳原子數3～20的環烷基、芳基或芳氧基，當R⁹為多個時，多個R⁹相同或不同；s是1至3的整數。

8.一種烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于，

在權利要求6或權利要求7所述的烯烴類聚合用催化劑的存在下，進行烯烴類的聚合。