[發明專利]鏈烷二醇單縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法

在審

• 申請號: 201380024187.2
• 申請日: 2013-04-25
• 公開（公告）號: CN104271559A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 龜井淳一
• 申請（專利權）人: 日立化成株式會社
• 主分類號: C07D301/00
• 分類號: C07D301/00;C07D303/24
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 白麗;陳建全

技術領域

本發明涉及使乙烯氧基烷基縮水甘油基醚的乙烯基離去、然后進行酯化來制造鏈烷二醇單縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的方法。

背景技術

鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯作為涂料、涂覆劑、粘接劑、電子材料用UV固化樹脂的原料是有用的。作為鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的一直以來的制造方法，一般來說可舉出下述方法：使用堿氫氧化物使鏈烷二醇與環氧鹵丙烷反應，對所生成的縮水甘油基醚復合物進行抽提及蒸餾等精制而制成鏈烷二醇單縮水甘油基醚之后，進行酯化反應。在為這種方法時，通過溶劑抽提或蒸餾等進行的精制是必須的，而且根據反應及精制條件的不同，最終二(甲基)丙烯酸酯或具有二縮水甘油基醚等二官能反應性基團的化合物作為雜質殘留。在使用具有這種雜質的化合物制造涂料、涂覆劑、粘接劑等材料時，多有引起交聯反應、無法獲得所預料的物性的情況。

作為解決這些問題的方法，例如探討了用于有效地獲得鏈烷二醇單縮水甘油基醚的精制方法(專利文獻1、2)，但具有雜質未被充分地除去或者收率差等的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2003-342268號公報

專利文獻2：日本特開2010-222373號公報

發明內容

發明要解決的技術問題

本發明的課題在于提供不需要復雜的精制工序、能夠以高純度和高收率有效地制造鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

用于解決技術問題的手段

本發明人進行了各種研究的結果發現了，通過將鏈烷二醇單乙烯基醚進行縮水甘油基化而制成乙烯氧基烷基縮水甘油基醚，然后通過在酸催化劑存在下使水共存而使乙烯基離去，制成鏈烷二醇單縮水甘油基醚，然后進行酯化反應，由此可以在短工序內制造高收率且高純度的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯。

即，本發明如下。

(1)一種鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其具有在酸催化劑及水的存在下對乙烯氧基烷基縮水甘油基醚進行脫乙烯基化反應的工序和在之后進行酯化反應的工序。

(2)上述(1)所述的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，在進行脫乙烯基化反應的工序與進行酯化反應的工序之間具有添加酸水溶液來進行縮醛分解反應的工序。

(3)上述(1)或(2)所述的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其具有使含乙烯基醚的醇與環氧鹵丙烷反應而獲得乙烯氧基烷基縮水甘油基醚的工序。

(4)上述(3)所述的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，含乙烯基醚的醇是4-羥基丁基乙烯基醚。

本申請的公開與2012年5月11日于日本申請的特愿2012-109481所記載的主題相關，在此通過引用援引這些公開內容。

發明效果

根據本發明，能夠提供不經過蒸餾等復雜的精制工序、可以以高純度和高收率有效地制造鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

具體實施方式

以下，對本發明的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法的實施方式詳細地進行說明。

本發明的鏈烷二醇縮水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法的特征在于，具有在酸催化劑及水的存在下對乙烯氧基烷基縮水甘油基醚進行脫乙烯基化反應的工序和在之后進行酯化反應的工序。

本發明中，作為起始物質的乙烯氧基烷基縮水甘油基醚，例如可舉出乙烯氧基丁基縮水甘油基醚、乙烯氧基己基縮水甘油基醚、乙烯氧基壬基縮水甘油基醚、乙烯氧基癸基縮水甘油基醚、乙烯氧基十二烷基縮水甘油基醚等。

作為本發明的脫乙烯基化反應時能夠使用的酸催化劑，通常可舉出硫酸、硫酸氫鈉、對甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、固體酸(沸石、安珀萊特(Amberlite)、Amberlist、Nafion等)。另外，所使用的催化劑量相對于反應的乙烯氧基烷基縮水甘油基醚優選為0.1～10質量％，從反應性的觀點出發，更優選為0.5～2質量％。從脫乙烯基化反應性提高、易于獲得充分的反應速度的觀點出發，優選為0.1質量％以上，另外從抑制縮醛二聚物或包括縮水甘油基的開環及聚合的副產物的生成的觀點出發，優選為10質量％以下。