[發(fā)明專利]經(jīng)氨基甲酸酯取代的二氨基芳基衍生物及包含所述衍生物的殺蟲組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380023782.4
• 申請(qǐng)日: 2013-05-07
• 公開（公告）號(hào): CN104271562B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張誠(chéng)延;許政寧;李赫;林奐廷;金范泰;金周京;金鍾官
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社經(jīng)農(nóng);韓國(guó)化學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07D401/04
• 分類號(hào): C07D401/04;A01N43/40;A01N43/50
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11227
• 代理人: 鄭斌,彭鯤鵬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及對(duì)有害昆蟲(例如蛾類)具有殺蟲作用的二氨基芳基衍生物及包含所述衍生物的殺蟲組合物。

背景技術(shù)

常規(guī)地，基于氨基甲酸酯或有機(jī)磷的殺蟲劑已被廣泛用于相關(guān)領(lǐng)域中，并且這些殺蟲劑通過(guò)抑制乙酰膽堿酯酶產(chǎn)生殺蟲作用。然而，這類殺蟲劑的長(zhǎng)期使用導(dǎo)致在害蟲中形成了抗性，從而需要具有新的作用機(jī)制的殺蟲劑，而為了應(yīng)對(duì)這樣的需求，蘭諾定(ryanodine)受體(一類鈣離子通道)已經(jīng)被認(rèn)為是一種用于害蟲防治的新標(biāo)靶。

由于鈣的內(nèi)穩(wěn)態(tài)特別地在肌肉收縮中起著重要作用的事實(shí)，所以與蘭諾定受體結(jié)合的殺蟲劑抑制了攝食活動(dòng)，從而導(dǎo)致昆蟲的昏迷或麻痹，以及最終死亡。

與蘭諾定受體結(jié)合的可商購(gòu)殺蟲劑的實(shí)例包括：氟蟲雙酰胺(flubendiamide)(Phoenix^TM、Takumi^TM，EP?1380209A1，由Nihon?Nohyaku發(fā)現(xiàn)，與Bayer?Crop?Science共同開發(fā))；具有鄰氨基苯甲酰胺結(jié)構(gòu)的氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)(Rynaxypyr^TM，WO?01/070671，由DuPont開發(fā))和氰蟲酰胺(cyantraniliprole)(Cyazypyr^TM，WO?04/067528，由DuPont開發(fā))。

這些化合物通過(guò)與蘭諾定受體結(jié)合以擾亂鈣離子通道而引發(fā)殺蟲作用。已知這些化合物對(duì)蛾類是特別有效的。

包括Bayer、DuPont、Syngenta、Sumitomo、Ishihara?Sangyo?Kaisha、Nissan等在內(nèi)的公司已開發(fā)了上述化合物的多種衍生物，其中授予了約100項(xiàng)專利。然而，只有3種產(chǎn)品，即氟蟲雙酰胺、氯蟲苯甲酰胺和氰蟲酰胺是目前在售的。

最近，在歐盟，已經(jīng)指出使用基于新煙堿的殺蟲劑是蜜蜂種群衰退的原因之一。在2013年1月，歐洲藥品管理局發(fā)布了對(duì)于基于新煙堿之殺蟲劑的問(wèn)題的研究結(jié)果。根據(jù)所述發(fā)現(xiàn)，歐盟委員會(huì)建議禁止使用吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲胺(clothianidin)、噻蟲嗪(thiamethoxam)，并決定在2013年3月中旬就禁止使用所述產(chǎn)品進(jìn)行表決。在韓國(guó)，甚至在環(huán)境部和國(guó)民大會(huì)提出這一問(wèn)題之前，就存在由農(nóng)業(yè)振興廳領(lǐng)導(dǎo)的運(yùn)動(dòng)來(lái)糾正所述問(wèn)題。如上文所述，在開發(fā)殺蟲劑的過(guò)程中不僅要考慮人類、動(dòng)物和環(huán)境的安全性，而且要考慮包括蜜蜂在內(nèi)的益蟲的安全性。在這種情況下，因?yàn)橛蒁uPont開發(fā)的氯蟲苯甲酰胺顯示出＞4μg/蜜蜂(LD₅₀)的急性接觸毒性，所以需要開發(fā)對(duì)于蜜蜂更安全的殺蟲劑。

同時(shí)，與急性接觸毒性一起，在開發(fā)殺蟲劑的過(guò)程中還必須將殘留在土壤中之殺蟲劑的半衰期考慮在內(nèi)。因?yàn)槁认x苯甲酰胺在土壤中的半衰期為大約180天，所以其將在土壤中保留很長(zhǎng)時(shí)間并對(duì)環(huán)境造成巨大風(fēng)險(xiǎn)。因此，非常需要在土壤中具有短殘留期也對(duì)蜜蜂安全的環(huán)境友好的殺蟲劑。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供這樣的殺蟲組合物，其對(duì)多種有害昆蟲(例如蛾類)具有殺蟲作用并且在土壤中具有短殘留期，對(duì)包括蜜蜂在內(nèi)的益蟲是安全的。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)目的，提供了由式1表示的二氨基芳基衍生物或其鹽：

式1：

其中，X和Y各自獨(dú)立地為氫、C_1-6烷基、C_2-10烯基、C_2-10炔基、C_3-6環(huán)烷基、C_3-6環(huán)烷基C_1-3烷基、C_3-6環(huán)烷基氨基、C_1-6烷氧基、C_1-5烷基硫基、C_1-5烷基亞磺酰基、C_1-5烷基磺酰基、苯基、苯氧基、芐基、羥基、氰基，硝基或鹵素，其中所述烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、烷氧基、苯基、苯氧基和芐基中的每一個(gè)可獨(dú)立地被一個(gè)或更多個(gè)鹵素取代；