[發明專利]四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器

在審

• 申請號: 201380021971.8
• 申請日: 2013-04-19
• 公開（公告）號: CN104245644A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 福島正人;津崎真彰;重松麻紀
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C07C17/38
• 分類號: C07C17/38;C07C21/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術領域

本發明涉及四氟丙烯的保存方法和保存容器，尤其是用于儲藏和輸送等的穩定保存四氟丙烯的方法以及穩定保存四氟丙烯的容器。

背景技術

四氟丙烯的異構體之一2,3,3,3-四氟丙烯(以CF₃CF＝CH₂表示。以下也記作HFO-1234yf。)作為替代破壞臭氧層的溫室效應氣體氯氟烴類(CFC)、氫氯氟烴類(HCFC)和氫氟烴類(HFC)的新型制冷劑，近年可期待其使用。

這樣的HFO-1234yf在密閉容器中于常溫以下的溫度進行加壓填充、或者于冷卻下進行加壓液化填充來進行儲藏或運輸。填充于這樣的密閉容器的HFO-1234yf呈現為具有氣相和液相的氣液狀態。于是，為了維持作為制冷劑的品質或防止在容器內雜質(固體)的附著等，要求氣液狀態的HFO-1234yf以不發生聚合等反應的方式穩定地保持。

已知氟代烯烴在存在氧時因氧成為自由基源而發生聚合反應。氟代烯烴中四氟乙烯也會在1～幾十ppm的微量氧的存在下聚合，根據情況進行爆發性的聚合反應。例如在專利文獻1中，記載了四氟乙烯在1.4ppm的氧濃度下進行聚合而生成聚四氟乙烯。為此，在保存氟代烯烴時進行將氧排除至極限的操作是重要的。

但是，由于為了將氧排除至極限，需要在制造工序中另外設置將氧去除至極限的工序等措施，則成本也隨之增加。此外，有時由于進行將氧去除至極限的工序等而收率也變低，增加了制造成本。

對于HFO-1234yf等四氟丙烯在氧存在下對于自聚合反應的穩定程度如何，尚未明確的方面很多。為了保持作為制冷劑的品質，廉價、安全且穩定地進行儲藏和運輸，要求一種HFO-1234yf等四氟丙烯以不發生聚合反應的方式保存的方法。

迄今為止，對于氫氟丙烯的穩定化，提出了數個方案。專利文獻2中，提出了為了在空氣的共存下也維持氫氟丙烯的穩定狀態(不形成酸的狀態)，添加烷基兒茶酚類或烷氧基酚類這樣的穩定劑的方法。此外，專利文獻3中，示出了在氫氟丙烯中作為穩定劑添加碳數1～4的脂肪族醇的穩定化方法。

然而，專利文獻2和專利文獻3的方法都將冷凍機油的存在作為前提，是通過穩定制冷劑組合物來穩定冷卻系統整體的方法，由于制冷劑的穩定條件與用于儲藏或運輸的容器內不同，該方法難以適用于容器內的制冷劑的保存。此外，在添加穩定劑的方法中，在作為制冷劑使用之前需要去除穩定劑，不僅工序負擔大，有時以蒸餾等物理的純化法不能完全去除穩定劑，品質管理上不佳。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2008－308480

專利文獻2：WO2010/098451

專利文獻3：WO2010/098447

發明內容

發明所要解決的技術問題

本發明是應對上述課題的發明，其目的在于提供使填充在用于儲藏或運輸的容器內的四氟丙烯以不發生聚合等反應的方式廉價且穩定地進行保存的方法，以及穩定保存四氟丙烯的容器。

解決技術問題所采用的技術方案

本發明的四氟丙烯的保存方法是在密閉容器內以具有氣相和液相的氣液狀態保存四氟丙烯的方法，其中，將上述氣相中的氧濃度設為溫度25℃下3體積ppm以上且低于3000體積ppm。

本發明的四氟丙烯的保存方法中，上述氣相中的氧濃度優選為溫度25℃下5體積ppm以上且低于1000體積ppm。此外，上述四氟丙烯優選HFO-1234yf。

本發明的四氟丙烯的保存容器是填充、密閉了具有氣相和液相的氣液狀態的四氟丙烯的保存容器，其中，所述氣相中的氧濃度為溫度25℃下3體積ppm以上且低于3000體積ppm。

本發明的四氟丙烯的保存容器中，上述氣相中的氧濃度優選為溫度25℃下5體積ppm以上且低于1000體積ppm。此外，上述四氟丙烯優選HFO-1234yf。

發明的效果

通過采用本發明的四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器，由于抑制了四氟丙烯的聚合反應等，因此可將四氟丙烯維持在高純度和高品質。此外，由于在容器內不生產固體狀的聚合產物，因此不會有供給閥等堵塞或混入到制冷劑裝置之虞。進一步，通過采用本發明的四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器，可以以低成本進行保存。

具體實施方式

下面，對本發明的實施方式進行說明。