[發(fā)明專利]用于生產(chǎn)甲基丙烯酸及其衍生物的工藝以及由該工藝生產(chǎn)的聚合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380021690.2
• 申請日: 2013-04-26
• 公開（公告）號: CN104254549A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發(fā)明（設計）人: 格雷厄姆·羅納德·伊斯特漢;大衛(wèi)·威廉·約翰遜;馬克·沃
• 申請（專利權）人: 璐彩特國際英國有限公司
• 主分類號: C08F20/06
• 分類號: C08F20/06;C07C51/38
• 代理公司: 北京安信方達知識產(chǎn)權代理有限公司 11262
• 代理人: 牟靜芳;鄭霞

1.一種用于通過在含水反應介質中使至少一種二羧酸堿催化脫羧來生產(chǎn)甲基丙烯酸或其酯的工藝，所述至少一種二羧酸選自衣康酸、檸康酸或中康酸或其混合物，其中所述脫羧在從200℃和高至239℃的范圍中的溫度下進行并且其中所述甲基丙烯酸通過純化工藝從所述含水反應介質中分離，所述純化工藝不包括把有機溶劑引入到所述含水反應介質以用于把所述甲基丙烯酸溶劑萃取到有機相內。

2.根據(jù)任一權利要求1所述的方法或工藝，其中所述二羧酸反應物或其前體酸來源經(jīng)受所述反應條件持續(xù)在約75秒和3000秒之間的時間段。

3.一種用于通過使至少一種二羧酸堿催化脫羧來生產(chǎn)甲基丙烯酸的工藝，所述至少一種二羧酸選自衣康酸、檸康酸或中康酸或其混合物，其中所述脫羧在200℃到239℃之間的溫度范圍中進行并且所述二羧酸反應物經(jīng)受所述反應條件持續(xù)至少80秒的時間段。

4.根據(jù)任一前述權利要求所述的工藝，其中所述脫羧反應在約225psia和10000psia之間的壓力下進行。

5.根據(jù)權利要求1、2或4所述的工藝，其中把所述甲基丙烯酸從所述含水反應介質中分離的適當?shù)墓に囘x自蒸餾和分步結晶，其中結晶可以包括游離酸的結晶或所述酸的鹽比如I族和II族的金屬鹽例如鈣鹽的結晶，隨后酸化以使所述游離MAA再生，其中結晶可以在適當?shù)姆蛛x比如離子交換色譜之后，其中結晶可以包括雙極膜電滲析(BPMED)以增加結晶之前所述MAA的純度，例如通過從甲基丙烯酸鈉形成MAA和NaOH，并且其中所述分離技術可以包括酯化成烷基酯，隨后蒸餾以及任選的隨后水解以使所述MAA再生。

6.根據(jù)任一前述權利要求所述的工藝，其中所述催化劑包含OH^-離子來源。

7.根據(jù)任一前述權利要求所述的工藝，其中所述堿催化劑選自由以下組成的組：金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、乙酸鹽(醋酸鹽)、醇鹽、碳酸氫鹽；或可分解的二羧酸鹽或三羧酸鹽；或以上所述之一的季銨化合物；或一種或更多種胺；更優(yōu)選地I族或II族金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、乙酸鹽、醇鹽、碳酸氫鹽或二羧酸鹽或三羧酸鹽或甲基丙烯酸鹽。

8.根據(jù)權利要求7所述的工藝，其中所述堿催化劑選自由以下組成的組中的一種或更多種：LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、Ba(OH)₂、CsOH、Sr(OH)₂、RbOH、NH₄OH、Li₂CO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、Rb₂CO₃、Cs₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃、SrCO₃、BaCO₃、(NH₄)₂CO₃、LiHCO₃、NaHCO₃、KHCO₃、RbHCO₃、CsHCO₃、Mg(HCO₃)₂、Ca(HCO₃)₂、Sr(HCO₃)₂、Ba(HCO₃)₂、NH₄HCO₃、Li₂O、Na₂O、K₂O、Rb₂O、Cs₂O、MgO、CaO、SrO、BaO、Li(OR¹)、Na(OR¹)、K(OR¹)、Rb(OR¹)、Cs(OR¹)、Mg(OR¹)₂、Ca(OR¹)₂、Sr(OR¹)₂、Ba(OR¹)₂、NH₄(OR¹)，其中R¹是用一種或更多種官能團任選取代的任何C₁到C₆支鏈的、無支鏈的或環(huán)狀的烷基；NH₄(RCO₂)、Li(RCO₂)、Na(RCO₂)、K(RCO₂)、Rb(RCO₂)、Cs(RCO₂)、Mg(RCO₂)₂、Ca(RCO₂)₂、Sr(RCO₂)₂或Ba(RCO₂)₂，其中RCO₂選自：中康酸鹽、檸康酸鹽、衣康酸鹽、檸檬酸鹽、草酸鹽以及甲基丙烯酸鹽；(NH₄)₂(CO₂RCO₂)、Li₂(CO₂RCO₂)、Na₂(CO₂RCO₂)、K₂(CO₂RCO₂)、Rb₂(CO₂RCO₂)、Cs₂(CO₂RCO₂)、Mg(CO₂RCO₂)、Ca(CO₂RCO₂)、Sr(CO₂RCO₂)、Ba(CO₂RCO₂)、(NH₄)₂(CO₂RCO₂)，其中CO₂RCO₂選自中康酸鹽、檸康酸鹽、衣康酸鹽、以及草酸鹽；(NH₄)₃(CO₂R(CO2)CO₂)、Li₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Na₃(CO₂R(CO2)CO₂)、K₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Rb₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Cs₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Mg₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Ca₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Sr₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Ba₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、(NH₄)₃(CO₂R(CO₂)CO₂)，其中CO₂R(CO₂)CO₂選自檸檬酸鹽、異檸檬酸鹽以及烏頭酸鹽；甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、環(huán)己胺、苯胺；以及R₄NOH，其中R選自甲基、乙基、丙基、丁基，更優(yōu)選地，所述堿選自以下的一種或更多種：LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、Ba(OH)₂、CsOH、Sr(OH)₂、RbOH、NH₄OH、Li₂CO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、Rb₂CO₃、Cs₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃、(NH₄)₂CO₃、LiHCO₃、NaHCO₃、KHCO₃、RbHCO₃、CsHCO₃、Mg(HCO₃)₂、Ca(HCO₃)₂、Sr(HCO₃)₂、Ba(HCO₃)₂、NH₄HCO₃、Li₂O、Na₂O、K₂O、Rb₂O、Cs₂O；NH₄(RCO₂)、Li(RCO₂)、Na(RCO₂)、K(RCO₂)、Rb(RCO₂)、Cs(RCO₂)、Mg(RCO₂)₂、Ca(RCO₂)₂、Sr(RCO₂)₂或Ba(RCO₂)₂，其中RCO₂選自衣康酸鹽、檸檬酸鹽、草酸鹽、甲基丙烯酸鹽；(NH₄)₂(CO₂RCO₂)、Li₂(CO₂RCO₂)、Na₂(CO₂RCO₂)、K₂(CO₂RCO₂)、Rb₂(CO₂RCO₂)、Cs₂(CO₂RCO₂)、Mg(CO₂RCO₂)、Ca(CO₂RCO₂)、Sr(CO₂RCO₂)、Ba(CO₂RCO₂)、(NH₄)₂(CO₂RCO₂)，其中CO₂RCO₂選自中康酸鹽、檸康酸鹽、衣康酸鹽、草酸鹽；(NH₄)₃(CO₂R(CO2)CO₂)、Li₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Na₃(CO₂R(CO2)CO₂)、K₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Rb₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Cs₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Mg₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Ca₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Sr₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Ba₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、(NH₄)₃(CO₂R(CO₂)CO₂)，其中CO₂R(CO₂)CO₂選自檸檬酸鹽、異檸檬酸鹽；氫氧化四甲銨和氫氧化四乙銨，最優(yōu)選地，堿選自以下的一種或更多種：NaOH、KOH、Ca(OH)₂、CsOH、RbOH、NH₄OH、Na₂CO₃、K₂CO₃、Rb₂CO₃、Cs₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃、(NH₄)₂CO₃；NH₄(RCO₂)、Na(RCO₂)、K(RCO₂)、Rb(RCO₂)、Cs(RCO₂)、Mg(RCO₂)₂、Ca(RCO₂)₂、Sr(RCO₂)₂或Ba(RCO₂)₂，其中RCO₂選自衣康酸鹽、檸檬酸鹽、草酸鹽、甲基丙烯酸鹽；(NH₄)₂(CO₂RCO₂)、Na₂(CO₂RCO₂)、K₂(CO₂RCO₂)、Rb₂(CO₂RCO₂)、Cs₂(CO₂RCO₂)、Mg(CO₂RCO₂)、Ca(CO₂RCO₂)、(NH₄)₂(CO₂RCO₂)，其中CO₂RCO₂選自中康酸鹽、檸康酸鹽、衣康酸鹽、草酸鹽；(NH₄)₃(CO₂R(CO2)CO₂)、Na₃(CO₂R(CO2)CO₂)、K₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Rb₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Cs₃(CO₂R(CO₂)CO₂)、Mg₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、Ca₃(CO₂R(CO₂)CO₂)₂、(NH₄)₃(CO₂R(CO₂)CO₂)，其中CO₂R(CO₂)CO₂選自檸檬酸鹽、異檸檬酸鹽；以及氫氧化四甲銨。