[發明專利]熱致性顆粒、其制備方法和用途以及含有其的摻雜聚合物

有效

• 申請號: 201380019577.0
• 申請日: 2013-03-18
• 公開（公告）號: CN104364270B
• 公開（公告）日: 2018-01-02
• 發明（設計）人: A·西博思;R·魯姆曼;繆林;J-U·齊利斯;D·克魯伯
• 申請（專利權）人: 夸茲沃克公司
• 主分類號: C08F2/22
• 分類號: C08F2/22
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司31266
• 代理人: 崔佳佳,馬莉華

1.一種制備用于摻雜聚合物基質的熱致性顆粒的方法，包括以下步驟:

a.提供包含至少一種適合于聚合物形成的單體的有機相，和至少一種有機溶劑；

b.提供包含至少一種表面活性化合物的水相；

c.通過混合所述兩相來制備所述水相和有機相的分散體；

d.任選地加入至少一種引發劑來啟動聚合物形成；

e.聚合物形成的第一階段，形成了基本為球型的顆粒芯；

f.聚合物形成的第二階段，摻入從顆粒芯表面的球形結構偏離的錨固基團；和

g.分離熱致性顆粒。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述單體選自下組:乙烯基化合物，丙烯酸酯，二醇，二胺，酚類，醛類，二羧酸，肼及其衍生物，脲及其衍生物，以及它們的混合物。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述單體選自下組：己二酸，己二胺，對苯二胺，對苯二酸，癸二酸和它們的衍生物，賴氨酸，精氨酸，組氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，雙馬來酰亞胺，及其衍生物；或

苯乙烯，氯乙烯，乙酸乙烯酯，烷基乙烯基酯，乙酸異丙烯酯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸乙酯，以及它們的混合物。

4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的表面活性化合物選自下組:烷基苯磺酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇磺酸鹽，琥珀酸鹽，磺基甜菜堿，多元醇，二胺，三胺，二羧酸，氨基酸，氨基-PEG羧酸，以及它們的混合物。

5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述多元醇為二元醇或聚乙烯醇。

6.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的表面活性化合物選自下組:十二烷基磺酸鈉，十二烷基硫酸鈉，1,4-雙(2-乙基己氧基)-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鈉，十二烷基苯磺酸，吡啶鎓丙基磺基甜菜堿，吡啶鎓羥基丙基磺基甜菜堿，月桂基磺基甜菜堿，羧酸十二烷基酯和羧酸癸基酯，月桂基葡萄糖羧酸鈉，月桂醇，癸醇，十四烷基醇，硬脂醇，硬脂酸，硬脂基磺酸酯，芥子酸，十六烷基胺，1,16-十六烷基二胺，以及它們的混合物。

7.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述多元醇選自下組：分子量為400的Voranol P400，分子量為6000的Voranol CP6055，分子量為280的Voranol RA800，聚乙二醇400，聚乙二醇800，甲氧基聚乙二醇，4-壬基苯基聚乙二醇，分子量為70000的完全水解的PVA，分子量為20萬的完全水解的PVA，分子量為27000的98％水解的PVA，或分子量為125,000的88％水解的PVA。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面活性化合物選自:BZL-O-dPEG(4)-COOH，HO-PEG(24)-CO-tBu和tBu-O2C-PEG(12)-COOH。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，基于重量份，有機相與水相的比例在范圍1:9至9:1之間。

10.如權利要求1所述的方法，其特征在于，基于重量份，有機相與水相的比例在范圍0.6:6.3至1.5:5之間。

11.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物的形成是加聚或縮聚。

12.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物的形成是自由基聚合。

13.用于摻雜聚合物基質的熱致性顆粒，這些顆粒具有基本為球形的顆粒芯，并在所述顆粒芯的表面布置了從球形結構偏離的錨固基團，其特征在于，所述錨固基團的界面張力γ_A與聚合物基質的界面張力γ_P不同，其差值不超過25m/Nm，并且所述顆?？梢酝ㄟ^任一前述權利要求所述的方法制備。

14.如權利要求13所述的熱致性顆粒，其特征在于，所述錨固基團的界面張力γ_A與聚合物基質的界面張力γ_P不同，其差值不大于5m/Nm。

15.如權利要求13所述的熱致性顆粒，其特征在于，所述顆粒粒徑范圍為100納米至2微米。

16.如權利要求15所述的熱致性顆粒，其特征在于，所述顆粒粒徑范圍為從250納米至450納米。