[發明專利]二醇與碳酸二丁酯的分離方法、純化方法以及制造方法

有效

• 申請號: 201380018802.9
• 申請日: 2013-03-29
• 公開（公告）號: CN104220405A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 藤田智行;岡添隆
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C07C29/82
• 分類號: C07C29/82;C07C31/20;C07C68/08;C07C69/96
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 楊海榮;穆德駿

技術領域

本發明涉及從包含碳原子數6以下的二醇、碳酸二丁酯和其它成分的混合物分別分離出二醇和碳酸二丁酯、進而純化的方法，以及涉及在制造上述混合物后，從該混合物分別分離出二醇和碳酸二丁酯、進而純化的二醇與碳酸二丁酯的制造方法。

背景技術

作為制造二醇和碳酸二烷基酯的方法，例如已知下述的方法。

(i)通過環狀碳酸酯與脂肪族一元醇的反應，從而獲得包含二醇、碳酸二烷基酯和其它成分(原料、副產物)的混合物的方法(專利文獻1)。

(ii)在催化劑的存在下，使環氧烷、脂肪族一元醇和二氧化碳反應，從而獲得包含二醇、碳酸二烷基酯和其它成分(原料、副產物)的混合物的方法(專利文獻2)。

此外，作為從包含二醇、碳酸二烷基酯和其它成分的混合物，分別分離出二醇和碳酸二烷基酯的方法，例如已知下述的方法。

(iii)已知存在碳酸二甲酯與甲醇的共沸組合物(專利文獻3)。利用其分離出碳酸二甲酯和甲醇的共沸組合物、和包含二醇的混合物。

(iv)已知存在碳酸亞乙酯與乙二醇的共沸組合物。因此，在使碳酸亞乙酯與脂肪族一元醇反應時，在碳酸亞乙酯的轉化率非常高的條件下進行反應，獲得盡量減少了原料的碳酸亞乙酯含量的、包含乙二醇和碳酸二烷基酯的混合物后，將該混合物蒸餾，幾乎不形成碳酸亞乙酯與乙二醇的共沸組合物，而分別分離出乙二醇和碳酸二烷基酯。或者，使碳酸亞乙酯與脂肪族一元醇反應，獲得包含乙二醇、碳酸二烷基酯和其它成分(原料、副產物)的混合物后，將該混合物蒸餾從而獲得碳酸亞乙酯與乙二醇的共沸組合物，通過水解等使該共沸組合物中的碳酸亞乙酯消失(專利文獻4)。

這樣，以往已知的二醇和碳酸二烷基酯的分離方法僅在特定的條件(特定的原料(環狀碳酸酯、脂肪族一元醇)、特定的生成物(二醇、碳酸二烷基酯)、特定的操作等)下才能夠實施，缺乏能夠在其它條件下應用那樣的通用性。

例如，即使將(iii)的方法中的碳酸二甲酯和甲醇置換成碳酸二丁酯和丁醇，碳酸二丁酯與丁醇也不會形成共沸組合物，因此(iii)的方法不能適用于從包含二醇、碳酸二丁酯和其它成分(原料的環狀碳酸酯、丁醇)的混合物分離出二醇和碳酸二丁酯。

此外，作為原料的環狀碳酸酯，經常使用碳酸亞丙酯和碳酸亞乙酯。在使碳酸亞丙酯與丁醇反應的情況下，可獲得包含丙二醇和碳酸二丁酯的混合物。然而，丙二醇和碳酸二丁酯的常壓下的沸點分別為188℃和207℃，因此常壓下蒸餾需要大的熱量，此外，有碳酸二丁酯分解的可能性。此外，20mmHg下的沸點分別為96℃和99℃，預計通過減壓下的蒸餾來分離是困難的。

如上所述，迄今為止尚未提出從包含二醇、碳酸二丁酯和其它成分的混合物在工業上分別分離出二醇和碳酸二丁酯、進而純化的方法。

說起來，使環狀碳酸酯與丁醇反應，從而獲得包含二醇、碳酸二丁酯和其它成分的混合物的具體例本身也并不太知道。因此，作為從該混合物分別分離出二醇和碳酸二丁酯、并進行純化的方法，僅知道采用柱色譜的方法(專利文獻5)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2006-199643號公報

專利文獻2：日本特開昭54-070221號公報

專利文獻3：日本專利第2529025號公報

專利文獻4：日本特開平09-183744號公報

專利文獻5：美國專利第7518012號說明書

發明內容

發明所要解決的課題

本發明提供能夠從包含碳原子數6以下的二醇、碳酸二丁酯和其它成分的混合物在工業上分別分離出二醇和碳酸二丁酯，進而純化的方法，以及能夠在制造上述混合物后，從該混合物在工業上分別分離出二醇和碳酸二丁酯，進而純化的二醇和碳酸二丁酯的制造方法。

用于解決課題的技術方案

本發明的二醇與碳酸二丁酯的分離方法具有：

第1蒸餾工序，其中將包含碳原子數6以下的二醇(a)、碳酸二丁酯(b)和其它成分(c)的混合物(X)蒸餾，從而獲得二醇(a)與碳酸二丁酯(b)的共沸組合物(Y)；和

分離工序，其中使第1蒸餾工序中獲得的共沸組合物(Y)分層，從而獲得以二醇(a)為主成分的混合物(A)、和以碳酸二丁酯(b)為主成分的混合物(B)。