[發(fā)明專利]耐熱性樹脂組合物的制造方法、以及通過該制造方法所制造的耐熱性樹脂組合物和使用了該耐熱性樹脂組合物的成型品

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380018536.X
• 申請(qǐng)日: 2013-03-29
• 公開（公告）號(hào): CN104204048B
• 公開（公告）日: 2018-03-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 西口雅己;松村有史
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 古河電氣工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08J7/00
• 分類號(hào): C08J7/00;C08J3/22;C08K3/00;C08K5/5419;C08L23/00;H01B3/00;H01B3/44;H01B7/02;H01B7/29
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11127
• 代理人: 丁香蘭,龐東成

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及耐熱性樹脂組合物的制造方法、以及通過該制造方法所制造的耐熱性樹脂組合物和使用了該耐熱性樹脂組合物的成型品，特別是涉及機(jī)械特性、進(jìn)而耐熱性優(yōu)異的耐熱性樹脂組合物的制造方法；通過該耐熱性樹脂組合物的制造方法得到的耐熱性樹脂組合物；和使用了該耐熱性樹脂組合物的電線的絕緣體及護(hù)皮等成型品。

背景技術(shù)

對(duì)于用于電氣/電子設(shè)備的內(nèi)部和外部配線的絕緣電線/電纜/線纜(cord)以及光纖芯線、光纖線等，要求阻燃性、耐熱性、機(jī)械特性(例如拉伸特性、耐磨耗性)等各種特性。作為用于這些配線材的材料，使用大量混配了氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機(jī)填料的樹脂組合物。

另外，用于電氣/電子設(shè)備的配線材有時(shí)在連續(xù)使用的狀態(tài)下會(huì)升溫至80℃～105℃、進(jìn)而升溫至125℃左右，有時(shí)要求針對(duì)該情況的耐熱性。在這種情況下，為了賦予配線材高耐熱性，采取了通過電子射線交聯(lián)法或化學(xué)交聯(lián)法等使被覆材料交聯(lián)的方法。

以往，作為將聚乙烯等聚烯烴樹脂交聯(lián)的方法，已知：照射電子射線而使其交聯(lián)的電子射線交聯(lián)法；在成型后施加熱而使有機(jī)過氧化物等分解，從而使其發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)交聯(lián)法；硅烷交聯(lián)法。硅烷交聯(lián)法是指下述方法：在有機(jī)過氧化物的存在下使具有不飽和基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)而得到硅烷接枝聚合物，之后在硅烷醇縮合催化劑的存在下與水分接觸，從而得到交聯(lián)成型體。在這些交聯(lián)法中，尤其是硅烷交聯(lián)法由于多數(shù)情況下不需要特殊的設(shè)備，因此能夠在廣泛的領(lǐng)域中使用。

具體來說，例如，無鹵素的耐熱性硅烷交聯(lián)樹脂的制造方法是將使具有不飽和基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑接枝到聚烯烴樹脂而得到的硅烷母料、將聚烯烴和無機(jī)填料混煉而成的耐熱性母料、與含有硅烷醇縮合催化劑的催化劑母料進(jìn)行熔融混煉的方法。但是，該方法中，相對(duì)于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份若無機(jī)填料超過100質(zhì)量份，則難以對(duì)硅烷母料和耐熱性母料進(jìn)行干式混合并在單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)均勻地熔融混煉，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致外觀變差、物性大幅降低、擠出負(fù)荷高而無法成型。另外，由于包含硅烷母料的比例受到限制，因此難以進(jìn)一步高阻燃化/高耐熱化。

通常，在這樣的無機(jī)填料相對(duì)于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份超過100質(zhì)量份時(shí)的混煉中，一般使用連續(xù)混煉機(jī)、加壓式捏合機(jī)或班伯里混煉機(jī)等密閉型混合器。

另一方面，在利用捏合機(jī)或班伯里混煉機(jī)進(jìn)行硅烷接枝的情況下，具有不飽和基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑一般揮發(fā)性高，在進(jìn)行接枝反應(yīng)前即揮發(fā)，因此非常難以制作所期望的硅烷交聯(lián)母料。

因此，在利用班伯里混煉機(jī)或捏合機(jī)制造耐熱性硅烷母料的情況下，可以考慮下述方法：在將聚烯烴樹脂和阻燃劑熔融混煉而成的耐熱性母料中加入具有水解性不飽和基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑和有機(jī)過氧化物，利用單螺桿擠出機(jī)使其接枝聚合。但是，該方法中，由于反應(yīng)的偏差而會(huì)使成型體產(chǎn)生外觀不良，必須使母料的無機(jī)填料的混配量非常多，擠出負(fù)荷變得非常大，制造非常困難，無法得到所期望的材料和成型體。而且為兩個(gè)工序，在成本方面也存在很大的課題。

專利文獻(xiàn)1中提出了下述方法：利用捏合機(jī)在聚烯烴系樹脂中充分地熔融混煉用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的無機(jī)填料、硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)過氧化物、交聯(lián)催化劑，之后利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行成型。

另外，專利文獻(xiàn)2～4中提出了下述技術(shù)：以嵌段共聚物等作為基礎(chǔ)樹脂，加入作為軟化劑的非芳香族系橡膠用軟化劑，對(duì)于所得到的乙烯基芳香族系熱塑性彈性體組合物，藉由經(jīng)硅烷表面處理的無機(jī)填料，利用有機(jī)過氧化物進(jìn)行部分交聯(lián)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2001-101928號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2000-143935號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2000-315424號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2001-240719號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的問題

但是，專利文獻(xiàn)1所記載的方法中，不僅在利用捏合機(jī)的熔融混煉中會(huì)發(fā)生交聯(lián)，引起成型體的外觀不良，而且除了對(duì)無機(jī)填料進(jìn)行了表面處理的硅烷偶聯(lián)劑以外的硅烷偶聯(lián)劑的大部分有可能揮發(fā)，或者硅烷偶聯(lián)劑彼此發(fā)生縮合。因此，不僅無法得到所期望的耐熱性，而且硅烷偶聯(lián)劑彼此的縮合還有可能成為電線外觀變差的主要原因。