[發明專利]烴油的脫蠟方法及潤滑油用基礎油的制造方法

有效

• 申請號: 201380017648.3
• 申請日: 2013-03-29
• 公開（公告）號: CN104220562A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 永易圭行;早坂和章;巖間真理繪
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02;C10M177/00;C10G45/02;C10G45/04;C10G45/64
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及烴油的脫蠟方法及潤滑油用基礎油的制造方法。

背景技術

石油制品中，例如，潤滑油、輕油、噴氣燃料等為重視低溫下的流動性的制品。這些制品中所使用的基礎油中，如果含有正構烷烴、稍微具有支鏈的異構烷烴等蠟成分，則基礎油的低溫流動性降低。因此，在基礎油的制造中，優選將蠟成分完全或部分地去除。或者，優選將蠟成分完全或部分地轉換成蠟成分以外的物質。近年，通過費托反應(以下，稱為“FT反應”。)而得到的烴類(以下，稱為“FT合成油”。)由于不含有硫化合物等環境負擔物質，所以作為制造潤滑油、燃料時的原料油而備受矚目。但是，FT合成油中大量含有蠟成分，所以希望降低FT合成油中的蠟成分。

作為從烴油中去除蠟成分的脫蠟技術，已知有例如：利用液化丙烷、MEK(甲乙酮，Methyl?Ethyl?Ketone)等溶劑提取蠟成分的方法。但是，該方法存在如下問題：提取裝置的運轉成本大、能夠適合的原料油種受限，制品收率受到原料油種類限制。

另一方面，作為將烴油中的蠟成分轉換成非蠟成分的脫蠟技術，例如，使烴油在氫存在下與具有氫化-脫氫化能和異構化能的所謂的雙功能催化劑接觸，將烴油中的正構烷烴異構化為異構烷烴的催化脫蠟。作為催化脫蠟用的雙功能催化劑，已知有固體酸。固體酸中，已知有包含由沸石等形成的分子篩和屬于周期表第8～10族或第6族的金屬的催化劑，特別是已知有分子篩上負載了所述金屬的催化劑。

催化脫蠟作為改善烴油的低溫流動性的方法是有效的。為了通過烴油的催化脫蠟得到適合于潤滑油用基礎油、燃料用基礎油的餾分，需要充分地提高烴油中的正構烷烴的轉化率。但是，催化脫蠟中所使用的上述催化劑具有異構化能力和烴的裂解能力。因此，烴油的催化脫蠟中，伴隨著正構烷烴的轉化率的上升，烴油的輕質化也加劇，難以以高收率得到所希望的餾分。特別是，制造要求高粘度指數和低傾點的高品質的潤滑油用基礎油時，通過烴油的催化脫蠟經濟性良好地得到目標餾分是非常難的。因此，所述領域中大多使用聚α-烯烴等合成系基礎油。

但是，近年來，在潤滑油用基礎油和燃料用基礎油等領域中，使用了加氫處理法(hydroprocessing)的II類、III類和III+類的制造日益普及。基于這樣的情況，以收率良好地由包含蠟成分的烴油得到所希望的異構烷烴餾分為目的，尋求兼具有抑制烴裂解的活性和高的異構化反應活性的催化劑，即具有優異的異構化選擇性的氫化異構化催化劑。

到目前為止，嘗試著提高催化脫蠟所使用的催化劑的異構化選擇性。例如，下述專利文獻1中公開了包含分子篩(ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48等)的氫化異構化催化劑；所述分子篩包含元素周期表第VIII族等的金屬，具有中等程度的大小的一維狀細孔，微晶的大小不超過約0.5μm。并且，下述專利文獻1中公開了：使直鏈狀的或稍微具有支鏈的、碳原子數為10以上的烴原料在異構化條件下與上述氫化異構化催化劑接觸，從而制造脫蠟潤滑油的工藝。

為了構筑規定的細孔結構，構成氫化異構化催化劑的沸石通常在有機模板的存在下通過水熱合成而制造。此處，有機模板是指具有氨基、銨基等的有機化合物。并且，合成的沸石例如通過在包含分子態氧的氣氛下如在550℃程度以上的溫度下進行煅燒，從而去除沸石中的有機模板(參照下述非專利文獻1的453頁、“2.1.Materials”的最終段落。)。煅燒的沸石例如通過在含有銨離子的水溶液中進行離子交換而成為銨型沸石(參照下述非專利文獻1的453頁、“2.3.Catalytic?experiments“。)。離子交換后的沸石進而負載周期表第8～10族等的金屬成分。并且，負載了金屬成分的沸石經過干燥、根據需要的成形等工序被填充至反應器中，在400℃左右的溫度下，在包含分子態氧的氣氛下進行煅燒。對于煅燒后的沸石，進而在同程度的溫度下利用氫等進行還原處理，從而對沸石賦予作為雙功能催化劑的催化劑活性。

最近公開了：以進一步提高氫化異構化催化劑的異構化選擇性為目的，不使水熱合成后的沸石在上述的高溫下煅燒而在包含有機模板的狀態下進行離子交換，由離子交換后的沸石制造氫化異構化催化劑的方法(參照下述專利文獻2。)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：美國專利第5,282,958號公報

專利文獻2：日本特開2010-155187號公報

非專利文獻

非專利文獻1：J.A.Martensetal.，J.Catal.239(2006)451

發明內容

發明要解決的問題