[發明專利]潤滑油用基礎油的制造方法

有效

• 申請號: 201380017198.8
• 申請日: 2013-03-29
• 公開（公告）號: CN104245895B
• 公開（公告）日: 2017-05-03
• 發明（設計）人: 早坂和章;永易圭行;巖間真理繪;高濱昂志
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C10G45/64
• 分類號: C10G45/64;B01J29/06;C01B39/04;C10G45/58
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

技術領域

本發明涉及潤滑油用基礎油的制造方法。

背景技術

石油制品之中，例如，潤滑油、輕油、噴氣燃料等是重視低溫流動性的制品。可用于這些制品的基礎油包含正構烷烴、具有少量分支的異構烷烴等蠟成分時，基礎油的低溫流動性降低。因此，在基礎油的制造中，期望完全或部分地去除蠟成分。另外，期望將蠟成分完全或部分地轉換為蠟成分以外的成分。

作為由源自石油的烴油來制造潤滑油用基礎油時從烴油中去除蠟成分的脫蠟技術，例如已知有利用MEK(甲基乙基酮，Methyl Ethyl Ketone)、液化丙烷等溶劑來提取·去除蠟成分的方法(溶劑脫蠟)(參照下述專利文獻1。)。另外，已知有如下技術：在利用溶劑提取來脫蠟的前后，通過利用糠醛、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氫呋喃等溶劑來提取·去除源自石油的烴油中大量包含的芳香族烴，從而使最終得到的潤滑油用基礎油的氧化穩定性提高(參照下述專利文獻1。)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平05-186781號公報

發明內容

發明要解決的問題

但是，在上述的所謂溶劑脫蠟法中，由于原料油中的一部分含有成分被去除，因此潤滑油用基礎油的收率降低。例如，潤滑油基礎油收率因蠟成分的提取而降低10～40％左右，收率因芳香族烴的提取而降低20～40％左右。另外，在溶劑脫蠟法中，提取裝置的運營成本大、制品收率依賴于原料油種類。

作為代替上述溶劑脫蠟的方法，催化脫蠟是有用的。在催化脫蠟中，使烴油在氫的存在下接觸具有氫化-脫氫能力和異構化能力的所謂二元功能催化劑，從而將烴油中的蠟成分(正構烷烴)異構化為異構烷烴。另外，催化脫蠟作為改善潤滑油用基礎油的低溫流動性的方法也是有用的。為了通過催化脫蠟而得到適合于潤滑油用基礎油的餾分，需要充分提高烴油中的正構烷烴的轉化率。但是，催化脫蠟中使用的上述催化劑在具備異構化能力的同時還具備烴的裂化能力。因此，在烴油的催化脫蠟中，隨著正構烷烴的轉化率的上升，烴油的輕質化也在推進，難以以高收率獲得具有期望粘度指數的餾分。尤其是，通過催化脫蠟來制造要求高粘度指數和低傾點的高品質潤滑油用基礎油時，非常難以以高收率獲得目標餾分。基于這樣的情況，為了由包含蠟成分的烴油高效地獲得期望的異構烷烴餾分，尋求的是，相對于烴兼具受到抑制的裂化活性和高異構化反應活性的催化劑、即具備優異的異構化選擇性的氫化異構化催化劑。

氫化異構化催化劑中，作為活性成分而含有鉑和/或鈀等昂貴的貴金屬。并且，氫化異構化催化劑接觸石油烴油時，催化劑的活性位點即金屬因源自石油的烴油中包含的硫成分、氮成分、芳香族烴等催化劑毒而中毒。因此，喪失催化活性，難以長時間使用氫化異構化催化劑。換言之，使用了氫化異構化催化劑的石油烴油的脫蠟中，氫化異構化催化劑的壽命極度容易變短。催化劑的壽命短會使催化劑的成本上升，因此成為經濟性的問題。

因此，為了抑制中毒和實現壽命的長期化，迫切希望氫化異構化催化劑自身的改良、以及工序上的鉆研。

作為抑制氫化異構化催化劑中毒的方法，有在氫化異構化工序前將源自石油的烴油中的芳香族烴用溶劑進行提取的方法。另外，還有通過氫化異構化工序前的加氫精制來去除源自石油的烴油中的硫成分和氮成分的方法。但是，不可能用工業規模的裝置來實施這些方法而將催化劑毒從源自石油的烴油中完全去除。另外，潤滑油基礎油的制造成本會因實施這些方法而增加。

作為去除在氫化異構化催化劑中包含的貴金屬上附著的硫成分、氮成分以及芳香族烴等催化劑毒的方法，可例示出以下的方法。例如有：暫時停止向氫化異構化用的反應器中導入源自石油的烴油后，向反應器中導入氫，使反應器內的氫化異構化催化劑上附著的催化劑毒與氫進行反應的方法。根據該方法，能夠使氫化異構化催化劑的活性恢復幾分。但是，即使使用了該方法，若催化劑的中毒過度推進，則難以恢復催化活性。另外，停止向工業規模的反應器中導入原料油會直接導致潤滑油基礎油的制造量的減少，是嚴重的機會損失。因而，為了催化劑的還原而停止向反應器中導入原料油不一定是經濟性優異的方法。還有將從已停止的反應器中取出的氫化異構化催化劑暫時煅燒而轉換為氧化物，將其再次還原的方法。但是，該方法從上述相同的理由來看也不是經濟性優異的方法。

本發明是鑒于上述現有技術所存在的課題而進行的，其目的在于，提供氫化異構化催化劑的壽命得以提高的潤滑油用基礎油的制造方法。