[發(fā)明專利]含有乙烯?乙烯醇共聚物的樹(shù)脂組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380016983.1
• 申請(qǐng)日: 2013-03-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104220518B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 中澤省吾;河合宏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社可樂(lè)麗
• 主分類號(hào): C08L29/04
• 分類號(hào): C08L29/04;C08K3/32;C08K3/38;C08K5/07;C08K5/09
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 高旭軼,孟慧嵐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物和不飽和醛的樹(shù)脂組合物。

背景技術(shù)

容器、膜、片材等的成形通常大多使用熔融成形。因此，用于這些容器等的形成的樹(shù)脂組合物要求能夠形成不產(chǎn)生魚(yú)眼、條紋等缺陷、外觀性優(yōu)異的容器等、并且即使進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的熔融成形也不產(chǎn)生上述缺陷的長(zhǎng)期運(yùn)行性優(yōu)異等。另外，上述魚(yú)眼等不僅損害容器等的外觀而且引起性能劣化，因此需要能夠抑制這些產(chǎn)生的組合物。

另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為EVOH）是氧等氣體阻隔性、耐油性、非帶電性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異的高分子材料，因而含EVOH的樹(shù)脂組合物能夠廣泛用作容器、片材、膜等的成形材料。

然而，EVOH由于在分子內(nèi)具有比較活性的羥基，因而即使在幾乎無(wú)氧狀態(tài)的擠出成形機(jī)內(nèi)部也可能在高溫熔融狀態(tài)下發(fā)生氧化交聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)生熱劣化物。特別是若進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，則上述熱劣化物在成形機(jī)內(nèi)部堆積，產(chǎn)生成為魚(yú)眼原因的凝膠突起物（ブツ），因而有含EVOH的樹(shù)脂組合物的長(zhǎng)期運(yùn)行性不充分的不良情況。

為了改善上述不良情況，開(kāi)發(fā)了各種含EVOH的樹(shù)脂組合物。例如，開(kāi)發(fā)了通過(guò)含有硼化合物、醋酸鈉和醋酸鎂，而改善了熔融成形時(shí)的長(zhǎng)期運(yùn)行性的含EVOH的樹(shù)脂組合物（參照日本特開(kāi)平11-60874號(hào)公報(bào)）；通過(guò)含有共軛多烯化合物而抑制了因熔融成形而導(dǎo)致的凝膠突起物的產(chǎn)生的含EVOH的樹(shù)脂組合物（參照日本特開(kāi)平9-71620號(hào)公報(bào)）；通過(guò)含有特定的羧酸金屬鹽和受阻酚系抗氧化劑而熱穩(wěn)定性優(yōu)異的抑制了高溫中的氧化性凝膠形成的含EVOH的樹(shù)脂組合物（參照日本特開(kāi)平4-227744號(hào)公報(bào)）等。

然而，這些以往的含EVOH的樹(shù)脂組合物的長(zhǎng)期運(yùn)行性不能說(shuō)是充分的，另外，在組合物中大量含有金屬鹽的情況下，還存在所得的容器等的成形品黃變、容易變得外觀不良的不良情況。

另外，已知有在乙烯和醋酸乙烯基酯的聚合工序中使巴豆醛共存的EVOH的制造法（參照日本特開(kāi)2007-31725號(hào)公報(bào)）。根據(jù)該制造法，通過(guò)在聚合中共存巴豆醛，能夠抑制聚合罐內(nèi)部的水銹（スケール）附著。其結(jié)果，對(duì)于通過(guò)該制造法制造的EVOH的膜，能夠減少因上述水銹剝離而混入聚合物中從而導(dǎo)致的魚(yú)眼的產(chǎn)生

然而，上述制造法中，聚合時(shí)所添加的巴豆醛在聚合工序和皂化工序中被消耗，進(jìn)而在洗滌工序等被水洗，因而在最終得到的含EVOH的樹(shù)脂組合物中幾乎不殘留。這是由于巴豆醛在水中的溶解度為18.1g/100g（20℃）（THE MERCK INDEX 14th 2006）。因此，巴豆醛等不飽和醛對(duì)所得的EVOH的二次加工（熔融成形等）中的熱穩(wěn)定性、長(zhǎng)期運(yùn)行性的改善的效果還未知。

已知通過(guò)改善EVOH的熱穩(wěn)定性，抑制凝膠魚(yú)眼等的產(chǎn)生，提供外觀優(yōu)異的多層結(jié)構(gòu)體（參照日本特開(kāi)2001-72823號(hào)公報(bào)）。然而，在最近的環(huán)境應(yīng)對(duì)（包裝材料的減量化廢棄物量的降低）的潮流中，要求杯瓶膜等的薄層化，對(duì)于在以往的包裝材料中不成問(wèn)題的外觀，產(chǎn)生了進(jìn)一步改善的必要性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1 : 日本特開(kāi)平11-60874號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2 : 日本特開(kāi)平9-71620號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3 : 日本特開(kāi)平4-227744號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4 : 日本特開(kāi)2007-31725號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5 : 日本特開(kāi)2001-72823號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

本發(fā)明是基于以上情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供能夠抑制熔融成形所導(dǎo)致的魚(yú)眼、條紋等缺陷的產(chǎn)生、形成外觀性優(yōu)異的成形品、同時(shí)特別是即使用于熔融成形長(zhǎng)期運(yùn)行性也優(yōu)異的樹(shù)脂組合物、和這樣的樹(shù)脂組合物的制造方法。

解決問(wèn)題的技術(shù)手段

為了解決上述課題而進(jìn)行的發(fā)明為，

含有乙烯-乙烯醇共聚物（A）和不飽和醛（B）、且上述不飽和醛（B）相對(duì)于含有乙烯-乙烯醇共聚物的樹(shù)脂組合物的含量為0.01ppm以上且100ppm以下的樹(shù)脂組合物。

本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)含有EVOH（A）和上述特定量的不飽和醛（B），抑制熔融成形所導(dǎo)致的魚(yú)眼、凝膠、條紋等缺陷的產(chǎn)生、因而成形品的外觀性優(yōu)異。另外，該樹(shù)脂組合物具有即使進(jìn)行特別長(zhǎng)時(shí)間的熔融成形也難以產(chǎn)生上述缺陷，具有充分的長(zhǎng)期運(yùn)行性。