[發明專利]多異氰酸酯三聚催化劑組合物

在審

• 申請號: 201380016760.5
• 申請日: 2013-03-12
• 公開（公告）號: CN104394985A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: C.埃斯貝林;H.維貝科;H.G.G.維貝科
• 申請（專利權）人: 亨茨曼國際有限公司
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C08G18/09;C08G18/22;C08G18/28;C08G18/38;C08G18/48;C08G18/58;C08G18/72;C08G18/76;C08G18/79;C08K5/21
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 鄒雪梅;石克虎

發明領域

本發明涉及一種穩定的多異氰酸酯三聚催化劑組合物、一種包含該三聚催化劑組合物的多異氰酸酯組合物、一種制備此類組合物的方法、一種可固化的多異氰酸酯組合物，其中使用了根據本發明的穩定的三聚催化劑組合物、一種制備此類可固化的組合物的方法、一種由此類可固化的組合物制備或可得到的包含聚異氰脲酸酯的材料和一種制備此類包含聚異氰脲酸酯的材料的方法。

本發明進一步涉及根據本發明的三聚催化劑組合物的用途，其用于實現對于可固化的多異氰酸酯組合物的非常長的適用期（pot-life）、此類可固化的多異氰酸酯組合物、一種制備此類可固化的多異氰酸酯組合物的方法、一種由此類可固化的多異氰酸酯組合物制備的包含聚異氰脲酸酯的材料和一種制備此類包含聚異氰脲酸酯的材料的方法。

根據本發明的多異氰酸酯三聚催化劑組合物非常適合與環氧化合物一起制備可固化的多異氰酸酯組合物。

發明背景

最近提出了包含多異氰酸酯、鹵化鋰、脲化合物和環氧樹脂的可固化的組合物，參見PCT/EP2010/054492。

WO2010023060公開了一種可固化的組合物和一種通過合并包含多元醇、酸酐和三聚催化劑的異氰酸酯-反應性混合物與多異氰酸酯形成聚異氰脲酸酯的方法。該三聚催化劑選自堿金屬羧酸鹽、季銨羧酸鹽和其混合物，該羧酸鹽具有1-12個碳原子。

US?4658007公開了一種使用有機銻碘化物催化劑通過使多異氰酸酯和聚環氧化物反應制備含有噁唑烷酮的聚合物的方法。

在US?3517039中通過使有機二異氰酸酯與有機一元羧酸反應制備酰化脲多異氰酸酯。這些多異氰酸酯用于聚氨酯的制備，尤其是期望少量支化時。

在US?3970600中描述了含有酰胺和/或酰基脲基團的異氰脲酸酯-多異氰酸酯的穩定溶液。它們在包含異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯中避免了細或粗結晶固體的沉淀。首先使多異氰酸酯與多元羧酸反應來制備含有酰胺和/或取代的酰基脲基團的多異氰酸酯。然后該多異氰酸酯經過三聚形成異氰脲酸酯-多異氰酸酯，且該轉化通過加入酸來終止。

在JP?2-110123中使用催化劑和一旦達到期望的轉化率時使用去活化劑來使脂肪族二異氰酸酯經過三聚從而制備具有異氰脲酸酯結構的多異氰酸酯。該去活化劑具有結構-CO-NH₂?或-SO-NH₂?，且可以是脲、甲基脲、1,1-二甲基脲、氨基甲酸苯酯、氨基甲酸乙酯或氨基甲酸丁酯。如果使用之后的去活化催化劑、過量的二異氰酸酯和溶劑，則要將其除去。通過使用這種失活劑，包含聚異氰脲酸酯結構的多異氰酸酯顯示出較低程度的褪色(discolouration)。

WO?2008/068198和US?2010/0022707公開了使用催化劑制備低聚的多異氰酸酯的方法，其中一旦得到期望的轉化則使用去活化劑，隨后移除沒有轉化的多異氰酸酯。其中，該去活化劑可以選自脲和含脲化合物。

EP?585835公開了一種制備含有異氰脲酸酯和氨基甲酸酯基團的多異氰酸酯混合物的方法，其通過在三聚催化劑存在下使二異氰酸酯部分環化、當達到期望轉化時使該三聚催化劑去活化，和隨后使所得的含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯與羥基化合物反應，然后分離出單體的二異氰酸酯。

涉及使用不同的方法來終止三聚的部分三聚的多異氰酸酯組合物的進一步公開內容是：EP?447093,?US?4284730,?US?4537961,?US?4697014,?US?4743627,?US?5124370,?US?5221743和US?7553963。這些公開內容都沒有揭示本發明或指向其方向。

在US?7071353和EP?1238993中公開了異氰酸酯和羧酸的反應產物。首先作為羧酸和異氰酸酯之間的反應產物形成的是具有R_1-NH-CO-R結構的酰胺。然后，通過與其他異氰酸酯基團R₁-NCO反應，該酰胺可以進一步反應形成具有R_1-N-(CO-R)-CO-NH-R₁結構的酰基脲。