[發明專利]色阻燃性聚酰胺

有效

• 申請號: 201380015671.9
• 申請日: 2013-03-20
• 公開（公告）號: CN104204097A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: A·科尼格;T·埃德曼;M·羅斯;K·尤斯克;J·恩吉爾曼;A·埃伯瑙;M·克拉特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08L77/00
• 分類號: C08L77/00;C08L77/06;C08K3/00;C08K5/00;C08K3/02;C08K13/02;C08K13/04;C08L51/06
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 侯婧;鐘守期

本發明涉及熱塑性模塑組合物，所述組合物包含：

A)10至98重量％的熱塑性聚酰胺，

B)0.1至60重量％的紅磷,

C)0.5至20重量％的三聚氰胺化合物，

D)1至30重量％的金紅石形式的二氧化鈦，

E)0至40重量％的抗沖擊改性劑，

F)0至60重量％的其他添加劑，

其中組分A)到F)的重量百分比之和為100％。

本發明進一步涉及這種模塑組合物用于制備纖維、箔片和模制品，還涉及得到的任何類型的模制品、纖維和箔片。

眾所周知，向熱塑性塑料，尤其是增強聚酰胺或填充聚酰胺中加入紅磷可提供有效的防火功能(DE-A?1931387、DE-A?2703052、DE-A?19648503、EP-A?71788、EP-A?384232、EP-A?1626066和WO2007/042446)。但在不利情況下，例如高溫、高濕、強堿或氧氣存在下，紅磷傾向于形成分解產物，例如膦和1至5價磷的酸。引入熱塑性塑料，例如聚氨酯中的紅磷大多因其被植入聚合物中而具有強抗熱氧化性。

含磷聚氨酯的另一個缺點是其傾向于從紅色變為棕色。但加入白色顏料使其阻燃性能受損，尤其在防火測試中在烘箱老化后易于形成滴狀物。

因此本發明的一個目的是提供固有顏色淺且阻燃性能提高(盡可能無任何燃燒滴狀物)的阻燃模塑組合物。

相應地發現了前文定義的模塑組合物。從屬權利要求給出了優選的實施方案。

本發明的模塑組合物含有作為組分A)的10至98重量％、優選地20至96重量％、特別地30至88重量％的至少一種聚酰胺。

本發明的模塑組合物中的聚酰胺通常的固有粘度為90至350ml/g、優選110至240ml/g，根據ISO?307，在25℃下由96重量％濃度硫酸中添加0.5重量％濃度聚酰胺形成的溶液測定。

優選地為分子量(重均)至少為5000的半晶態或無定型態樹脂，例如在美國專利：2?071?250、2?071?251、2?130?523、2?130?948、2?241322、2?312?966、2?512?606和3?393?210中有記載。

這種聚酰胺的實例為有7至13個環成員的內酰胺的衍生物，例如聚己內酰胺、聚辛內酰胺(polycaprylolactam)和聚十二烷內酰胺(polylaurolactam)，及通過二元羧酸和二元胺反應所得的聚酰胺。

所用二元羧酸是有6至12、特別是6-10個碳原子的鏈烷二元羧酸和芳族二元羧酸。僅作為實例，這里可提及的二元羧酸是己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。

優選地合適的二元胺是有6至12、特別是6至8個碳原子的鏈烷二元胺，及間苯二甲胺(例如購自BASF?SE的X17，其中MXDA與己二酸的摩爾比為1:1)、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-(4-氨基環己基)丙烷和1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

優選的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚己內酰胺和尼龍-6/6,6共聚酰胺，特別地有5至95重量％比例的己內酰胺單元(例如購自BASF?SE的C31)。其他適合的聚酰胺由ω-氨基烷腈類例如氨基己腈(PA6)、和己二腈與己二胺(PA66)在水存在下通過直接聚合而得到，例如DE-A?10313681、EP-A?1198491和EP?922065所記載。

也可提及例如通過在高溫下將1,4-二氨基丁烷與己二酸縮合可得到的聚酰胺(尼龍-4,6)。這種結構的聚酰胺的制備過程例如在EP-A38?094、EP-A?38?582和EP-A?39?524中有記載。

其他合適的實例是通過兩種或多種上述單體共聚而得到的聚酰胺、和兩種或多種聚酰胺以任何所需混合比例的混合物。優選地為尼龍-6,6與其他聚酰胺的混合物，特別為尼龍-6/6,6共聚酰胺。

其他共聚酰胺中被證明尤其有利的是半芳族共聚酰胺，例如PA6/6T和PA66/6T，其中的三胺含量少于0.5重量％、優選地少于0.3重量％(見EP–A?299?444)。其他抗高溫聚酰胺從EP-A?19?94?075(PA?6T/6I/MXD6)中可知。

EP-A?129?195和129?196所述的制備方法可用于制備優選的三胺含量低的半芳族共聚酰胺。

下文列表(其并不全面)包含已提及的聚酰胺A)和為實現本發明目的的其他聚酰胺A)，以及所包含的單體：