[發(fā)明專利]作為塑化劑的含有偏苯三酸酯和聚醚多元醇酯的混合物、該混合物用于生產(chǎn)聚合物化合物的用途和含所述混合物的PVC材料

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380015405.6
• 申請日: 2013-06-05
• 公開（公告）號: CN104411755B
• 公開（公告）日: 2016-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 圭多·弗雷;霍斯特·蘭格;海因茨·施特魯茨;雅克·德哈斯
• 申請（專利權(quán)）人: Oxea有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08K5/103
• 分類號: C08K5/103;C08K5/12;C07C69/00;C08L71/02;C08L27/12
• 代理公司: 北京路浩知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 謝順星;張晶

本發(fā)明涉及作為塑化劑的包含偏苯三酸酯和聚醚多元醇酯的混合物，該混合物用于生產(chǎn)聚合物化合物的用途，以及包含所述混合物的PVC材料。

為了由聚氯乙烯生產(chǎn)半成品和成品，大規(guī)模地使用了塑化劑，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，其通常是在混合與加熱操作過程中與聚合物顆粒結(jié)合，從而使聚合物顆粒溶于塑化劑中，或者使聚合物顆粒吸收塑化劑。然后通過擠壓或其他成型技術(shù)進(jìn)一步加工由這種方式塑化的聚合物，以獲得半成品或成品。對現(xiàn)有技術(shù)的全面描述可以見于例如C.E.Wilkes,J.W.Summers,C.A.Daniels；“PVC?Handbook(PVC手冊)”,Hanser-Verlag?2005。通常通過混合過程中塑化劑允許的加工特性和加工后材料的物化特性測定塑化劑的效力。重要的特性有例如，加工過程中給予化合物的低揮發(fā)性，快速擴(kuò)散至聚合物基體內(nèi)的能力，良好熱穩(wěn)定性以抵抗分解或褪色，以及良好的機(jī)械性能概況，其中通常需要有抗斷強(qiáng)度、硬度和抗彎強(qiáng)度的有利組合。另外，如果材料是用于生產(chǎn)例如用于如冷凍技術(shù)的模塑品時，則可能需要有利的低溫性能。另外，對于與食物、飲料接觸，用于醫(yī)學(xué)技術(shù)，或用于制造兒童玩具的材料，還可提出對于所用處理助劑的毒物學(xué)性質(zhì)的要求。

鄰苯二甲酸酯用作塑化劑已有相當(dāng)一段時間，其為低生產(chǎn)成本的PVC材料賦予了有益的性能概況(Leistungsprofil)，因此屬于通用塑化劑之列。其包括例如鄰苯二甲酸二辛脂(DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)或鄰苯二甲酸二異葵酯(DIDP)。然而，特定塑化劑有可能影響某些期望的性質(zhì)，例如低溫抗彎性或抗沖擊性、熱穩(wěn)定性、耐火性或抗遷移性。這些特定塑化劑包括例如一元或三元芳族羧酸酯類或二元或多元脂肪族羧酸酯類。

另外已知通用塑化劑可以與所謂的增量劑組合加工，以降低PVC組分生產(chǎn)的制造成本。所用增量劑有例如石腦油基烴、脂族烴或氯化烴，后者另外具有阻燃作用。這類增量劑一般與PVC聚合物基體相容性有限，并且在老化過程中，有從模塑品移出的傾向，或者在模制中與聚合物基體分離。結(jié)果通常會不良地釋放到環(huán)境中，也會不利地降低模塑品的機(jī)械性能，一般以脆裂形式為證。

然而不但增量劑導(dǎo)致不良分離和從PVC組分的移出；主塑化劑也或多或少表現(xiàn)出明顯的移動傾向，這可導(dǎo)致組分老化過程中材料性能的不良降低。

另外，已長期在PVC加工業(yè)中用作塑化劑的鄰苯二甲酸酯群組，其中可視為最主要的是鄰苯二甲酸二辛酯，由于疑似其對人體激素系統(tǒng)有負(fù)面影響(作為所謂的內(nèi)分泌干擾素)，因此長久以來作為毒物學(xué)深入研究的主題。其對人體健康的可能影響已引發(fā)深入且有爭議的討論，其導(dǎo)致例如法規(guī)上禁止鄰苯二甲酸二辛酯用作嬰兒軟塑玩具的調(diào)節(jié)劑。各種鄰苯二甲酸酯類同樣已從化妝品應(yīng)用的配方中除去(參見例如，M.Ittershagen,“Phthalates–Useful?Plasticizers?with?undesired?Properties”,Statusreport?2007des?Umweltbundesamtes?des?Bundesministeriums?für?Umwelt,Naturschutz?und?Reaktorsicherheit?der?Bundesrepublik?Deutschland)。關(guān)于遷移的(migrierender)塑化劑對環(huán)境和人類健康的影響以及使用PVC制品的長期適合度的討論，已引起對抗遷移的不含鄰苯二甲酸酯的塑化劑的廣泛關(guān)注。

因此，在工業(yè)上對混合與模塑生產(chǎn)過程中具有加工性能如良好耐熱性、抗遷移性和抗洗提性的有利組合的塑化劑一直非常關(guān)注，這允許開發(fā)特定的產(chǎn)品性能，如有利的低溫性能和另外具有有利的毒物學(xué)表現(xiàn)。

為了達(dá)到所用塑化劑性能平衡的情況，還使用了各種主塑化劑的混合物。WO?2007/144831A2公開了用于傳輸液體食物和飲料的彈性軟管。一方面為確保軟管有足夠的彈性，而另一方面為保證盡可能少量的助劑遷移到食物和飲料中，使用了例如偏苯三酸酯和己二酸酯的混合物或單體和聚合已二酸的混合物作為塑化劑。根據(jù)WO?2012/075164A2，通過噴霧技術(shù)處理PVC塑料溶膠獲得軟質(zhì)PVC制品，所用的塑化劑為偏苯三酸酯和第二塑化劑如已二酸酯或葵二酸酯的混合物。

EP?1672013A1公開了包含聚醚多元醇與芳族單羧酸和脂肪族單羧酸的酯化產(chǎn)物混合物的酯混合物。此外，三(2-乙基己基)偏苯三酸酯也可以作為另外的塑化劑存在。