[發(fā)明專利]用于制備二酮酸基?銠(I)?羰基絡(luò)合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380015104.3
• 申請日: 2013-04-25
• 公開（公告）號: CN104169290B
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: E·沃納;T·艾伯特;R·卡奇;A·里瓦斯-納斯;A·杜皮尤;J·維得莫爾
• 申請（專利權(quán)）人: 優(yōu)美科股份公司及兩合公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務(wù)所11038
• 代理人: 柳冀

1.一種用于制備具有化學(xué)式(I)的二酮酸基羰基三有機膦銠(I)絡(luò)合物的方法

其中

R是C₁-C₁₀烷基、C₅-C₁₀環(huán)烷基、C₆-C₁₂芳基、或C₄-C₁₂雜芳基并且

R'和R"分別，彼此獨立，是一個C₁-C₅烷基、C₅-C₁₀環(huán)烷基、或C₆-C₁₂芳基,其中R、R'以及R"可以任選地被取代，

該方法包括這些反應(yīng)步驟：

(a)將一種Rh(III)鹵化物前體引入到一種溶劑中，

(b)用一氧化碳氣體處理，

(c)添加一種R'-C(＝O)-CH₂-C(＝O)-R"類型的二酮化合物和一種堿，形成中間體(二酮酸基)Rh(CO)₂，

(d)添加一種PR₃類型的三有機膦，

(e)加熱該反應(yīng)混合物并且分離具有化學(xué)式(I)的二酮酸基羰基三有機膦銠(I)絡(luò)合物，其中使用醇，任選地在與水的混合物中，作為貫穿全過程統(tǒng)一的溶劑，該過程在一個階段中進行而沒有中間體分離。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中使用乙酰丙酮、2,4-己二酮、2,2-二甲基-3,5-己二酮、2,4-庚二酮、6-甲基-2,4-庚二酮或1,3-二苯基-1,3-丙二酮，作為二酮化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中使用乙酰丙酮作為二酮化合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在反應(yīng)步驟a)中使用一種含水的氯化銠(III)溶液或固體Rh(III)Cl₃水合物作為Rh(III)鹵化物前體。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中使用三苯基膦、三丁基膦、三異丁基膦、三環(huán)戊基膦、三環(huán)己基膦或三(鄰甲苯基)-膦，作為PR₃類型的三有機膦。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中使用三苯基膦作為PR₃類型的三有機膦。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在反應(yīng)步驟a)中使用一種來自由甲醇、乙醇和異丙醇以及它們的混合物組成的組的低級脂肪醇作為溶劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在步驟c)中形成的中間體二酮酸基Rh(CO)₂以懸浮液存在于該反應(yīng)混合物中。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在反應(yīng)步驟b)中的用CO氣體的處理在從25℃至80℃的范圍內(nèi)的溫度下進行。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中在反應(yīng)步驟b)中的用CO氣體的處理在從50℃至70℃的范圍內(nèi)的溫度下進行。

11.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中用CO氣體的處理經(jīng)過從2至24小時的時間進行。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中用CO氣體的處理經(jīng)過從2至16小時的時間進行。

13.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在反應(yīng)步驟c)中使用一種選自由NaHCO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、CaCO₃以及BaCO₃組成的組的無機堿或者一種選自由堿金屬或堿土金屬的二酮酸酯組成的組的有機堿作為堿。

14.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在步驟c)中該二酮化合物以每mol的Rh從2至12摩爾當量的量添加。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中在步驟c)中該二酮化合物以每mol的Rh以從5至10摩爾當量的量添加。

16.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中在反應(yīng)步驟d)中該三有機膦以每mol的Rh從0.98至1.08摩爾當量的量添加。