[發明專利]方法

有效

• 申請號: 201380014627.6
• 申請日: 2013-03-07
• 公開（公告）號: CN104169310B
• 公開（公告）日: 2016-11-09
• 發明（設計）人: D.馬里薩爾;P.范布魯塞厄姆;B.R.沃爾沃思
• 申請（專利權）人: 英尼奧斯歐洲股份公司
• 主分類號: C08F6/00
• 分類號: C08F6/00;B01J8/00;B01J19/00;C08F2/01;C08F2/06;C08F210/16
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周李軍;李炳愛

本發明涉及處理和再循環來自聚合過程的流出物流。

熟知在催化劑存在下通過單體的聚合反應制備聚合物粉末。例如，使用流化床反應器和淤漿反應器二者的方法為已知并且廣泛在工業上操作。

例如，在淤漿聚合方法中，聚合在攪拌釜或優選連續回路反應器中進行，在其中使包含烴稀釋劑的液體介質中聚合物顆粒的淤漿循環。在聚合過程中，通過單體的催化聚合產生新聚合物，并通過去除一部分淤漿從反應器去除聚合物產物。

可處理抽取的淤漿，以從烴稀釋劑分離聚合物顆粒，通常需要的其它組分（例如未反應的單體）則再循環到過程中。

淤漿聚合過程一般包括用于新鮮的單體和共聚單體和用于新鮮的惰性液體的進料系統。例如，將單體和共聚單體的新鮮進料送到聚合過程，以接替反應中消耗的單體和共聚單體。雖然惰性液體不反應，但它們可能在過程排放中從系統損失，或者作為聚合物中的殘余量通到下游儲存和處理。

在系統中需要過程排放以去除不期望的惰性組分和毒物，否則它們會在過程中積累至有害水平。實例包括對應于所需單體和共聚單體的惰性烴。例如，在用乙烯作為單體時，乙烷可能作為雜質存在于乙烯進料，也可能在反應中通過乙烯氫化產生。甚至在不使用相應的單體時，也可存在其它烴。例如，甲烷和丙烷通常以低含量存在于乙烯中，丙烷也可以低含量存在于異丁烷中。

期望保持低含量的此類組分，但總的來說，保持的量越低，排放物中損失的其它組分越多。因此，通常操作排放物，以試驗并保持系統中不期望的化合物的量和所需化合物損失之間的平衡。

排放通常在聚合過程中在流出物處理步驟期間應用。具體地講，從淤漿聚合反應抽取的聚合物以液體介質中的淤漿形式被去除，液體介質包含惰性稀釋劑、一定量的未反應單體和共聚單體和例如雜質和氫的組分。期望回收基本不含其它組分的聚合物固體，并使盡可能多的可用烴再循環到聚合反應。

在淤漿聚合中達到此目標的一般方法是加熱抽取的淤漿，以蒸發液體介質，并從聚合物固體分離蒸氣。這一般被稱為“閃蒸”。然后，可使蒸氣冷凝，并再循環到反應，同時可回收聚合物固體供進一步處理。

在相對高的壓力進行第一分離步驟例如高壓閃蒸步驟已變成常規。然后，通常使聚合物固體泄壓到較低壓力第二分離步驟，第二分離步驟可以為較低壓力閃蒸步驟或清洗(flush)步驟(其中使氣體與聚合物接觸，以從聚合物去除其余的烴)，從而從聚合物去除其余的烴。

一般選擇高壓第一分離步驟中的壓力和溫度，使得大部分稀釋劑、單體和共聚單體回收在蒸氣中，并且所述蒸氣可在不壓縮下冷凝，用于再循環到反應器。

在較低壓力第二步驟去除的烴仍以足量存在，將它們回收和再循環到過程是經濟的。然而，與高壓回收系統相比，低壓第二分離步驟一般產生回收的組分，例如稀釋劑、單體和共聚單體，這些組分必須壓縮(或進一步冷卻)，以能夠在再循環到反應器之前使它們冷凝。

(“壓縮”指增加氣體或氣體混合物的壓力(壓縮)的過程。這是相對能量密集的過程。當為液體形式時，可將液體以相對較小難度泵壓到高壓。避免“壓縮”，例如在不壓縮下通過冷凝，是非常期望的)。

這些系統的實例可發現于例如WO?2005/003188，所述專利公開使用較高壓力閃蒸階段，后接較低壓力清洗階段。然而，也已知較低壓力階段為閃蒸階段而不是清洗階段或閃蒸和清洗二者在單一階段進行的方法(可注意到，清洗階段(flush?stage)也可稱為“清除階段(purge?stage)”。在本文中，將術語“清洗(flush)”用于這些步驟，以避免與過程排放(process?purges)的任何混淆，過程排放是將流從聚合過程去除例如至火炬(flare)的步驟。因此，本文所用術語“排放物(purge)”是指從過程去除的流而不是指清洗步驟)。

可在再循環前應用于一個或兩個經分離的流或其至少部分的處理包括用于分離例如“重”烴和“輕”烴組分的處理。通常排放經分離的重烴和輕烴，通常至火炬。

如上提到，使用高壓分離步驟使再循環分離的蒸氣所需的壓縮最大限度地減小，且通常期望在此步驟回收盡可能多的液體介質。可達到顯著超過90%液體介質的去除。

我們現已意外地發現，通過有意地使回收的高壓再循環流的一部分泄壓，并使其通到低壓處理系統，可有利地操作處理過程。

因此，在第一方面，本發明提供一種聚合方法，所述聚合方法包括以下步驟：

1)使單體和共聚單體在聚合反應中聚合，

2)抽取包含固體聚合物和含未反應單體和未反應共聚單體的混合物的流出物流，并使流出物通到高壓回收系統，所述高壓回收系統包括