[發(fā)明專利]聚合方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380014580.3
• 申請(qǐng)日: 2013-03-07
• 公開（公告）號(hào): CN104169307A
• 公開（公告）日: 2014-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: D.馬里薩爾;P.范布魯塞厄姆;B.R.沃爾沃思
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 英尼奧斯歐洲股份公司
• 主分類號(hào): C08F2/00
• 分類號(hào): C08F2/00;C08J11/02;C08F6/00;C08F10/02;C08F2/01;C08F2/06;C08F210/16
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周李軍;李炳愛

本發(fā)明涉及一種聚合方法，特別涉及烯烴在包括串聯(lián)的兩個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)器系統(tǒng)中聚合。

熟知在催化劑存在下通過單體的聚合反應(yīng)制備聚合物粉末。例如，使用流化床反應(yīng)器和淤漿反應(yīng)器二者的方法是已知的并且廣泛在工業(yè)上操作。

在淤漿聚合方法中，聚合在攪拌釜或優(yōu)選連續(xù)回路反應(yīng)器中進(jìn)行，在連續(xù)回路反應(yīng)器中使包含烴稀釋劑的液體介質(zhì)中聚合物顆粒的淤漿再循環(huán)。在聚合過程期間，通過單體的催化聚合產(chǎn)生新鮮的聚合物，并通過去除部分淤漿從反應(yīng)器去除聚合物產(chǎn)物。

在單反應(yīng)器系統(tǒng)中，處理從反應(yīng)器抽取的淤漿，以從烴稀釋劑分離聚合物顆粒，通常期望的其它組分（例如未反應(yīng)的單體）則再循環(huán)到反應(yīng)器。

也已知在串聯(lián)的兩個(gè)反應(yīng)器中形成聚合物的方法。可操作單獨(dú)的反應(yīng)器在各反應(yīng)器中產(chǎn)生相同產(chǎn)物，但最有利地操作單獨(dú)的反應(yīng)器在各反應(yīng)器中產(chǎn)生不同產(chǎn)物，具體地講，制備雙峰聚合物產(chǎn)物。

在此方法中，在第一反應(yīng)器中產(chǎn)生聚合物，以淤漿形式抽取，并通到其中另外產(chǎn)生聚合物的第二反應(yīng)器。處理從后反應(yīng)器抽取的聚合物淤漿，以從稀釋劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物分離聚合物固體，通常期望將稀釋劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物再循環(huán)到過程中。

在也常用于單反應(yīng)器系統(tǒng)的典型分離方法中，加熱抽取的淤漿，并通到第一分離步驟，其中在相對(duì)高的壓力下使稀釋劑、未反應(yīng)單體和共聚單體的大部分作為氣體(閃蒸氣體)從聚合物固體分離，使得氣體可在不壓縮下冷凝并再循環(huán)。這一般被稱為“閃蒸步驟”。

然后，將剩余固體和殘余稀釋劑送到第二分離步驟，第二分離步驟可以為另外的閃蒸罐，或者可以為清洗塔，在此固體與清洗氣體接觸，例如氮，以去除殘余的稀釋劑、單體和共聚單體。第二分離步驟通常處于較低壓力，在第二分離器中分離的稀釋劑、未反應(yīng)單體和任何共聚單體需要從清洗氣體分離，通常需要在再循環(huán)前壓縮。

因此，總體聚合過程一般包括用于回收和再循環(huán)稀釋劑、單體和共聚單體的高壓和低壓回收系統(tǒng)二者。

可提取聚合物固體進(jìn)行進(jìn)一步處理，例如混合或制粒，或者儲(chǔ)存。

WO?2006/015807公開一種聚合方法，其中從來自聚合物固體淤漿的閃蒸稀釋劑和未反應(yīng)單體回收的氣流被通到分餾器。也描述了分餾器應(yīng)用于包括串聯(lián)操作的兩個(gè)聚合回路反應(yīng)器的過程。具體地講，關(guān)于圖3描述一種方法，其中用分餾器處理來自串聯(lián)的第二反應(yīng)器的閃蒸氣體和從兩個(gè)反應(yīng)器之間的流出物分離的氣體兩者。

我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種操作聚合反應(yīng)器的改進(jìn)方法，其中使從離開反應(yīng)器的流出物回收的氣體與到同一反應(yīng)器的進(jìn)料流接觸。

因此，在第一方面，本發(fā)明提供一種使單體在串聯(lián)操作的至少第一和第二反應(yīng)器中聚合的方法，所述方法包括，使包含得自從第二反應(yīng)器或后反應(yīng)器抽取的流出物的蒸氣的第一流與到第二反應(yīng)器的進(jìn)料流接觸，所述進(jìn)料流包含從第一反應(yīng)器得到的流出物。

接觸可在任何適合接觸容器中進(jìn)行。

進(jìn)料流一般為液體形式，最優(yōu)選為來自第一反應(yīng)器的液體介質(zhì)中聚合物固體的淤漿。

第一反應(yīng)器一般為與第二反應(yīng)器串聯(lián)的前反應(yīng)器。

第一流包括得自從第二反應(yīng)器或后反應(yīng)器抽取的流出物的蒸氣。“后反應(yīng)器”選項(xiàng)可適用于有3個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)存在的情況，這些反應(yīng)器中至少一個(gè)在第二反應(yīng)器后。

例如，可將串聯(lián)存在的三個(gè)反應(yīng)器認(rèn)作為反應(yīng)器“A”、“B”和“C”。通過到反應(yīng)器B的包含來自反應(yīng)器A的流出物的進(jìn)料流與第一流接觸，可應(yīng)用本發(fā)明，且第一流可包含得自從反應(yīng)器B抽取的流出物的蒸氣，或者可包含得自從反應(yīng)器C抽取的流出物的蒸氣(或二者)。

備選或另外地，通過使到反應(yīng)器C的包含來自反應(yīng)器B的流出物的進(jìn)料流與包含得自從反應(yīng)器C抽取的流出物的蒸氣的第一流接觸，可在此三反應(yīng)器串聯(lián)中在反應(yīng)器B和C之間應(yīng)用本發(fā)明(即，在此選項(xiàng)中，可將反應(yīng)器B認(rèn)作為“第一反應(yīng)器”，反應(yīng)器C為本發(fā)明的“第二反應(yīng)器”)。

優(yōu)選使到第二反應(yīng)器的進(jìn)料流與包含得自從第二反應(yīng)器抽取的流出物的蒸氣的第一流接觸，本發(fā)明以下將就此選項(xiàng)進(jìn)行說明，但同樣應(yīng)清楚，這種方法可同樣應(yīng)用于從后反應(yīng)器(當(dāng)存在時(shí))得到的第一流。

例如，淤漿聚合過程從第二反應(yīng)器產(chǎn)生流出物，其形式為包含稀釋劑的液體介質(zhì)中聚合物固體的淤漿。通常處理此流，以使液體介質(zhì)的組分蒸發(fā)，這些組分然后從聚合物固體分離。第一流優(yōu)選為此分離流的至少一部分，更優(yōu)選大部分，更優(yōu)選此分離流的至少80%重量，最優(yōu)選基本上所有。

優(yōu)選不用任何壓縮，將第一流從其來源(例如，閃蒸罐或從聚合物固體/其余流出物分離蒸發(fā)的介質(zhì)的其它裝置)通到接觸步驟。