[發明專利]2,3,3,3-四氟丙烯和1,1-二氟乙烯的制造方法

有效

• 申請號: 201380013615.1
• 申請日: 2013-03-14
• 公開（公告）號: CN104203882A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 古田昇二;竹內優
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C07C17/269
• 分類號: C07C17/269;C07C21/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術領域

本發明涉及一種2,3,3,3-四氟丙烯和1,1-二氟乙烯的制造方法，尤其是由含氯二氟甲烷和氯甲烷及四氟乙烯的原料、通過1次反應制造2,3,3,3-四氟丙烯和1,1-二氟乙烯的方法。

背景技術

作為代替溫室效應氣體1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的新制冷劑，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)在近年被寄予很大期待。另外，本說明書中，對于鹵化烴將其化合物的簡稱記在化合物名之后的括弧內，但在本說明書根據需要有時也使用其簡稱以代替化合物名。

作為這樣的HFO-1234yf的制造方法，已知例如將1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225ca)在相轉移催化劑的存在下在堿水溶液中進行脫氟化氫而得的1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CFO-1214ya)作為合成原料，通過氫進行還原、制造的方法。

但是，這樣的方法中，有由于經過多階段反應而設備成本變高、中間生成物或最終生成物難以蒸餾、純化等問題。

另一方面，專利文獻1中，提示了通過組合不同種類的含氫氯代烴化合物(例如，氯甲烷和氯二氟甲烷)，在水蒸氣的共存下加熱到845±5℃，脫氯化氫、縮合而生成HFO-1234yf這樣的含氟原子的烯烴類。

此外，專利文獻2中，提示了將氯甲烷和四氟乙烯(TFE)或氯二氟甲烷的混合物在反應器內通過電加熱器這樣的通常的加熱手段在700～950℃的溫度下進行加熱、分解，得到HFO-1234yf的方法。

然而，專利文獻1和專利文獻2所示的方法盡管都是通過1次反應生成HFO-1234yf的方法，但三氟氯乙烯(CTFE)這樣的難以與HFO-1234yf蒸餾分離的副產物的生成量變多，不能以足夠高的收率得到高純度的HFO-1234yf。

進一步，在專利文獻2所示的方法中，伴隨著滯留時間的增加引起了高沸物的生成或原料的碳化，有堵塞反應器的可能性。此外，由于作為副產物生成的酸成分的影響而需要特殊的耐腐蝕裝置(例如，被鉑金覆蓋的反應管等)，在考慮到工業制造的情況下，不能稱為是現實的方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特公昭40-2132號公報(實施例4)

專利文獻2：美國專利第2931840號說明書

發明內容

發明要解決的技術問題

本發明是根據上述觀點而完成的發明，其目的是提供一種使用供應容易的原料，通過1次伴隨著熱分解的反應，以足夠高的收率制造作為新制冷劑有用的HFO-1234yf的方法。該方法從成本方面考慮也有利。此外，其目的是還提供一種抑制作為難以與HFO-1234yf蒸餾分離的副產物的CTFE的生成，得到高純度的HFO-1234yf的方法。

解決技術問題所采用的技術方案

本發明提供一種HFO-1234yf和VdF的制造方法，它是由氯二氟甲烷(R22)、氯甲烷(R40)和四氟乙烯(TFE)，制造2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,1-二氟乙烯(VdF)的方法，

其特征在于，具有以下工序：(a)將所述R22、所述R40和所述TFE預先混合后供至反應器或分別供至反應器的工序，(b)將熱介質供至所述反應器的工序，(c)在所述反應器內使所述熱介質和所述R22、所述R40和所述TFE接觸，生成所述HFO-1234yf和所述VdF的工序。

發明的效果

如果采用本發明的制造方法，則以供應容易的R22、R40和TFE為原料，不從反應系中取出中間生成物，而是使其直接反應，可以足夠高的收率制造作為新制冷劑有用的HFO-1234yf。因此，與目前公知的制造HFO-1234yf的方法相比，可大幅減少原料和制造設備需要的成本。

此外，由于抑制了CTFE這樣的難以與HFO-1234yf蒸餾分離的副產物的生成，因而可得到高純度的HFO-1234yf。進一步，可在制造HFO-1234yf的同時，制造作為聚偏氟乙烯的原料有用的1,1-二氟乙烯(VdF)，從成本方面考慮優勢大；所述聚偏氟乙烯可作為水處理過濾器或各種制造機械部件等的材料使用。此外進一步，作為副產物生成的TFE也能夠循環利用，從經濟上考慮效果更大。

附圖說明

圖1是表示本發明的制造方法中使用的反應裝置的一例的圖。

圖2是表示本發明的制造方法中使用的反應裝置的另一例的圖。

具體實施方式

以下，對本發明的實施方式進行說明。