[發明專利]活性反應性穩定劑存在下鹵化的乙烯基單體的分散相聚合反應

有效

• 申請號: 201380013409.0
• 申請日: 2013-01-30
• 公開（公告）號: CN104144956B
• 公開（公告）日: 2017-04-12
• 發明（設計）人: M.德塔拉克;J.威爾遜
• 申請（專利權）人: 羅地亞運作公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F2/12;C08F214/00;C08F220/10;C08F228/00;C08F230/02;C09J153/00;C09D153/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 黃念,林森

1.一種用于鹵化乙烯基化合物的分散相聚合的方法，該化合物對應于式R_bR_cC＝CX¹X²，

其中：X¹＝F或Cl

X²＝H、F或Cl

R_b和R_c中的每一個獨立地表示：

-H、Cl、F；或

-烷基，優選地是氯化和/或氟化烷基，更有利的是全氯化或全氟化烷基，

包括步驟(E1)，其中這些單體連同下列各項被引入到水相中

-至少一種自由基來源；和

-至少一種反應性穩定劑，該反應性穩定劑包含聚合物鏈和硫羰基硫基團-S(C＝S)-，這個聚合物鏈包含非(N-乙烯基內酰胺)單體單元。

2.如權利要求1所述的方法，其中，在步驟(E1)中，該非(N-乙烯基內酰胺)單體單元可選自：

-丙烯酸酯型的親水性單體，例如丙烯酸及其鹽，如丙烯酸鈉，以及水溶性丙烯酸酯，例如丙烯酸2-羥乙基酯或低聚或聚乙二醇丙烯酸酯；

-丙烯酰氨基型的親水性單體，例如丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸及其鹽，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨(APTAC)、二甲氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-嗎啉丙烯酰胺或N-羥乙基丙烯酰胺；

-甲基丙烯酸酯型的親水性單體，例如甲基丙烯酸及其鹽，如甲基丙烯酸鈉和低聚或聚乙二醇甲基丙烯酸酯、3-[N-(3-甲基丙烯酸丙基酯)-N，N-二甲基]氨丙磺酸酯)、甲基丙烯酸羥乙酯；

-甲基丙烯酰氨基型的親水性單體，例如甲基丙烯酰胺、3-[N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N，N-二甲基]銨丙烷磺酸酯(SPP)、[(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N，N-三甲基氯化銨(MAPTAC)；

-乙烯基型的親水性單體，例如乙烯基膦酸、乙烯基磺酸鈉、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶，及其季銨化物，和乙烯基咪唑；

-烯丙基型的親水性單體，例如二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、二甲基銨甲基膦酸二烯丙基酯(DALP)。

3.如權利要求1所述的方法，其中，在步驟(E1)中，這些鹵化乙烯基單體是處于分散的狀態。

4.如權利要求1所述的方法，其中步驟(E1)在低于40℃的溫度下進行，優選在小于或等于30℃的溫度下進行。

5.如權利要求4所述的方法，其中在步驟(E1)中使用的該自由基來源是氧化還原聚合引發劑。

6.如權利要求5所述的方法，其中該氧化還原引發劑包含作為氧化劑的叔丁基氫過氧化物(t-BuOOH)，其與選自抗壞血酸和亞硫酸鈉的還原劑組合。

7.如權利要求1到6中的任一項所述的方法，其中該反應性穩定劑上存在的硫羰基硫基團是黃原酸酯或二硫代氨基甲酸酯，優選黃原酸酯。

8.一種聚合物分散體，該聚合物分散體可以根據如權利要求1到7中任一項所述的方法獲得。

9.如權利要求8所述的分散體，其中該分散體是包含由嵌段聚合物形成的分散顆粒的膠乳，該嵌段聚合物源自受控自由基聚合反應，如在權利要求1所述的步驟(E1)之后獲得的嵌段聚合物。

10.如權利要求9所述的分散體的用途，用于生產油漆、涂料和粘合劑，用于制備建筑材料，或者用在化妝品或身體護理組合物中，植物保護制劑中或用于農業領域中，或者用在石油開采用流體中。

11.如權利要求10所述的分散體，該分散體包含如在權利要求1所述的步驟(E1)之后所獲得的由受控自由基聚合反應得到的嵌段聚合物，該嵌段聚合物被組織為膠束的形式，可以被用作用于受控自由基聚合反應的聚合位點。