[發(fā)明專利]9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制造方法、其結(jié)晶體及其結(jié)晶體的制造方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380012361.1
• 申請日: 2013-02-27
• 公開（公告）號: CN104144904A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 巖井龍也;溝口隼;國吉祥悟
• 申請（專利權(quán)）人: 本州化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C41/40;C07C43/23;C07B61/00
• 代理公司: 北京連和連知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11278
• 代理人: 楊帆

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制造方法、其結(jié)晶體及其結(jié)晶體的制造方法。

背景技術(shù)

近年來，由于9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴等的芴衍生物耐熱性、透明性優(yōu)異，顯示出高折射率，所以可期待作為環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等的樹脂原料。

作為使9-芴酮與2-苯氧乙醇反應(yīng)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制造方法，在專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中記載了使用硫酸催化劑的方法。通過這樣的反應(yīng)，雖然反應(yīng)速度比其他催化劑快，但作為副產(chǎn)物磺酸酯被合成或易于進(jìn)行磺化，其結(jié)果由于產(chǎn)物中殘留有硫成分，故而對目標(biāo)物的色調(diào)產(chǎn)生影響，作為光學(xué)材料難以得到可使用的產(chǎn)物，同時難以高效地分離·回收催化劑。

而且，即使在其后進(jìn)行中和處理，作為上述副產(chǎn)物的磺酸酯等也有可能不立刻分解，而是在后續(xù)工序中發(fā)生水解等從而引起機(jī)器腐蝕。

此外，在專利文獻(xiàn)2中記載了大量除硫酸以外的酸催化劑，但并不是具有在反應(yīng)后使用了丁醇的純化工序的方法，對于所得到的純化物的靜態(tài)堆密度、熔點并未進(jìn)行研究。

因此研究了不使用硫酸的反應(yīng)方法，由此得到了如下反應(yīng)，如專利文獻(xiàn)3中所示，已知也有作為催化劑采用離子交換樹脂催化劑的反應(yīng)，進(jìn)而，如專利文獻(xiàn)4中所示，已知也有采用異聚酸催化劑的反應(yīng)。

然而，由于上述反應(yīng)的反應(yīng)速度慢，因而實際上需要在高溫下使其反應(yīng)或需要在反應(yīng)中加熱并餾出除去作為副產(chǎn)物的水，但是由于在那樣的高溫下使其反應(yīng)時，反應(yīng)選擇率變差，因而需要增多相對于9-芴酮的苯氧乙醇的使用量，容積效率變差。

此外，專利文獻(xiàn)5中記載了在9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴中存在通過差示掃描量熱法的最大吸熱溫度(在差示掃描量熱法中出現(xiàn)的吸熱量指示最大值時的溫度)為100～130℃的結(jié)晶體(低熔點結(jié)晶)與通過差示掃描量熱法的最大吸熱溫度為150～180℃的結(jié)晶體(高熔點結(jié)晶)。

已知，以往的低熔點9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴結(jié)晶的堆密度低，另一方面，高熔點9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴結(jié)晶的堆密度高。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1日本特開平10-45656號公報

專利文獻(xiàn)2日本特開2009-256342號公報

專利文獻(xiàn)3日本特開2009-46416號公報

專利文獻(xiàn)4日本特開2011-74048號公報

專利文獻(xiàn)5日本特開2008-222708號公報

發(fā)明內(nèi)容

由于以往的低熔點9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴結(jié)晶的堆密度低，所以在工業(yè)制造、處理上存在問題。即，即使為相同重量的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的結(jié)晶，由于堆密度低時處理的容量增加，所以在運送時也需要更大容量的容器或更多的容器，根據(jù)情況還需要可將它們進(jìn)行轉(zhuǎn)移的裝置、器具。同樣地，作為反應(yīng)原料進(jìn)行使用時，在投入到反應(yīng)容器中時，不僅需要更多的能量，還存在反應(yīng)容器自身也必須更大型化的情況。

另一方面，為高熔點9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴結(jié)晶的情況下，由于堆密度高因而在工業(yè)制造上及處理上不會產(chǎn)生問題。

另外，根據(jù)使用硫酸的方法，需要防止在生成磺酸酯的同時，在后續(xù)工序中的水解所引起的機(jī)器腐蝕。

然而，如為了從高熔點結(jié)晶來工業(yè)化地制造樹脂等，在使用大量的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴而進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)等的加工時，為了使其熔融需要加熱至更高的溫度，或者在使用溶劑使其溶解的情況下，溶解也需要更長時間或者需要更多的溶劑量。

為了解決上述問題，也可研究采用非晶質(zhì)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，但是由于需要將暫時通過晶析所得到的結(jié)晶體特地進(jìn)行加熱而使其熔融，其結(jié)果將9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴用于進(jìn)一步的反應(yīng)等時，需要更多的工夫與能量。

因此，本發(fā)明欲解決的課題在于提供堆密度高且熔點低的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的結(jié)晶體及其制造方法。

本發(fā)明為了解決上述課題而采用以下的方法。

1.一種9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制造方法，其特征在于，具有在甲磺酸的存在下使9-芴酮與2-苯氧乙醇反應(yīng)的工序、使用丁醇進(jìn)行純化的工序。

2.根據(jù)1所述的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制造方法，其特征在于，相對于1摩爾芴酮，使用3～10摩爾的甲磺酸。