[發(fā)明專利]丙烯腈的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380011415.2
• 申請(qǐng)日: 2013-02-26
• 公開（公告）號(hào): CN104144910A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 渡邊博一;柳田元男;烏田隆志;西田和史;宮氣健一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱麗陽株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C253/26
• 分類號(hào): C07C253/26;C07C255/08;C07B61/00
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種利用分子狀氧和氨對(duì)丙烯進(jìn)行氣相接觸氨氧化來制造丙烯腈的方法。

本發(fā)明基于2012年2月29日在日本申請(qǐng)的日本特愿2012-042831號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援用于此。

背景技術(shù)

眾所周知如下的方法：在流動(dòng)層反應(yīng)器中，使用丙烯、氨以及分子狀氧(含氧氣體)作為原料，通過氣相接觸氨氧化反應(yīng)來制造丙烯腈。特別是含有鉬和鉍的復(fù)合氧化物催化劑對(duì)氨氧化反應(yīng)有用，工業(yè)上也被廣泛使用。

以前，關(guān)于含有鉬和鉍的復(fù)合氧化物催化劑進(jìn)行了很多研究，至今已經(jīng)提出了各種催化劑的方案。

例如專利文獻(xiàn)1中公開了一種含有鉬和鉍的催化劑。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了一種含有鉬、鉍和鐵的催化劑。進(jìn)而專利文獻(xiàn)3～6中公開了一種使鉬和鉍進(jìn)一步與其他成分多元化而成的催化劑。

另外，專利文獻(xiàn)7～9中公開了含有鉬和鉍的復(fù)合氧化物催化劑的制造方法。

另外，氨氧化反應(yīng)通常在400～500℃的高溫下實(shí)施。因此，催化劑中的鉬成分等容易從催化劑中揮發(fā)，有催化劑性能經(jīng)時(shí)下降的傾向。

因此，作為其對(duì)策，例如專利文獻(xiàn)10中公開了一種使氧化鉬載持于非活性載體上，并將其與催化劑混合進(jìn)行反應(yīng)的方法。另外，專利文獻(xiàn)11中公開了一種在催化劑中添加含有鉬、磷、鉻和鉍等的再活性化劑的方法。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)12～15中公開了一種使用富集鉬的催化劑的方法。另外，專利文獻(xiàn)16～18中公開了一種一邊添加未負(fù)載于載體上的含鉬化合物一邊進(jìn)行反應(yīng)的方法。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特公昭36-5870號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特公昭38-17967號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特公昭51-33888號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開平6-9530號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開平7-289901號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開平4-118051號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特公昭37-8568號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)8：日本特公昭57-49253號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)9：日本特公昭54-12913號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)10：日本特公昭58-57422號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)11：日本特開平4-227072號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)12：美國專利第5177048號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)13：日本特開平5-301051號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)14：日本特開昭59-76544號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)15：日本特開平11-33400號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)16：德國專利發(fā)明第3311521號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)17：國際公開第97/33868號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)18：日本特開昭59-76543號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題

然而，這些以前技術(shù)所公開的催化劑、該催化劑的制造方法、以及丙烯腈的制造方法在維持高的丙烯腈收率方面雖然能看到一定程度的效果，但未必充分。因此，期待以進(jìn)一步高的收率來制造丙烯腈的方法。

另外，以往技術(shù)中存在過量添加鉬等的添加劑的可能，該情況下鉬等從過量添加的添加劑中揮發(fā)，附著于丙烯腈的制造裝置上等，有時(shí)難以長期穩(wěn)定地制造丙烯腈。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，目的在于提供一種能夠長期穩(wěn)定地維持高的丙烯腈收率的丙烯腈的制造方法。

解決問題的方法

本發(fā)明的丙烯腈的制造方法的一個(gè)方式，其特征在于，其為在流動(dòng)層反應(yīng)器中使用含有鉬和鉍的流動(dòng)層催化劑，并利用分子狀氧和氨對(duì)丙烯進(jìn)行氣相接觸氨氧化而制造丙烯腈的方法，一邊將上述氣相接觸氨氧化反應(yīng)中的上述流動(dòng)層催化劑的單位比表面積(m²/g)的氨吸附量維持在0.05～0.6μmol/m²的范圍內(nèi)一邊進(jìn)行氣相接觸氨氧化反應(yīng)。

另外，上述流動(dòng)層催化劑優(yōu)選由下述通式(1)表示。

Mo₁₂Bi_aFe_bA_cD_dE_eG_fO_x(SiO₂)_y···(1)