[發明專利]環十二碳三烯三醛和相關化合物的制備和用途

有效

• 申請號: 201380010831.0
• 申請日: 2013-02-22
• 公開（公告）號: CN104159882A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: E·J·莫里托爾;R·E·赫夫納
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C09D5/03;C08G8/04;C09D161/06;C08L61/06;C07C37/20;C07C39/17
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 吳亦華

1.加氫甲酰化環十二碳三烯以形成三醛的方法，所述方法包括：

a)制備包含銠化合物和有機亞磷酸酯配位體在溶劑中的第一混合物；

b)在包含CO和H₂的氣體存在下加熱所述第一混合物以形成包含活化的催化劑絡合物的第二混合物；和

c)合并環十二碳三烯和所述第二混合物以形成第三混合物。

2.權利要求1所述的方法，其中所述銠化合物是RhCl₃?xH₂O、(RhCl(CO)₂))、Rh₆(CO)₁₆、Rh₄(CO)₁₂、(RhNO₃)₃、或Rh(CO)₂(AcAc)，其中x表示與RhCl₃結合的水分子數。

3.權利要求1或2所述的方法，其中所述有機亞磷酸酯是三苯基亞磷酸酯、三(3-甲基-6-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2-叔丁基苯基)-叔丁基亞磷酸酯、或三(C₁-C₆)烷基膦。

4.權利要求1、2或3任一項所述的方法，其中所述溶劑是C₅-C₁₀烴。

5.權利要求1、2、3或4任一項所述的方法，其中所述第三混合物在70至100℃下加熱6至12小時。

6.權利要求1、2、3、4或5任一項所述的方法，其中所述銠化合物與有機亞磷酸酯的比率是從10:1到1:10。

7.權利要求1至6任一項所述的方法，其中在70psig至2200psig的壓力下進行在包含CO和H₂的氣體存在下加熱所述第一混合物以形成第二混合物。

8.權利要求1或6任一項所述的方法，其中所述銠催化劑是Rh(CO)₂(AcAc)，所述有機亞磷酸酯是三(2,4-二叔丁基苯基亞磷酸酯)，所述溶劑是庚烷，所述第一混合物用1:1的CO和H₂混合物在200psig的壓力下處理足以活化所述催化劑絡合物的時間，并且在添加所述環十二碳三烯之后，所述反應在80℃下運行9小時。

9.下式的化合物：

其中每個m獨立地具有零至3的值，

p具有零至20的值；

每個R獨立地是鹵素，腈，硝基；C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，其中所述烷基和烷氧基任選用一個或多個鹵素原子，C₂-C₆烯基或C₂-C₆烯氧基取代；并且每個Q獨立地是氫或C₁-C₆烷基；或所述R基可以是C₃-C₄亞烷基，其任選包含一個或兩個雙鍵并與它連接的環上的兩個相鄰的碳鍵合。

10.制造下式化合物的方法：

其中每個m獨立地具有零至3的值，

p具有零至20的值；

每個R獨立地是鹵素，腈，硝基；C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，其中所述烷基和烷氧基任選用一個或多個鹵素原子，C₂-C₆烯基或C₂-C₆烯氧基取代；并且每個Q獨立地是氫或C₁-C₆烷基；或所述R基可以是C₃-C₄亞烷基，其任選包含一個或兩個雙鍵并與它連接的環上的兩個相鄰的碳鍵合；

所述方法包括

讓環十二烷的三醛經受足以將所述醛基團轉化為二酚甲基基團的條件。

11.權利要求10所述的方法，其中所述三醛在催化劑存在下與任選取代酚反應。