[發(fā)明專利]包含環(huán)烯烴共聚物的多層膜

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380006916.1
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號(hào): CN104080603B
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: K.豪斯曼;Y.M.特魯耶
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號(hào): B32B7/00
• 分類號(hào): B32B7/00;B32B7/02;B32B27/00;B32B27/08;B32B27/28;B32B27/30;B32B27/32;B32B27/34;B32B27/36
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 鄒雪梅,李炳愛

本專利申請要求2012年1月31日提交的美國臨時(shí)申請序列號(hào)61/592870和2012年1月31日提交的美國臨時(shí)申請序列號(hào)61/592884的優(yōu)先權(quán)。

本發(fā)明涉及包含環(huán)烯烴共聚物的共擠出多層膜結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)可用于包裝中，如食品包裝應(yīng)用中。

背景技術(shù)

在包裝領(lǐng)域，設(shè)計(jì)用于容納商品的可收縮性和不可收縮性多層膜兩者通常必須滿足多個(gè)要求。

例如，當(dāng)包裝具有尖銳邊緣或針狀突起的商品時(shí)，用于包裝此類商品的多層膜具有優(yōu)異的耐刺穿性是重要的。

可通過多層膜提供對此類耐刺穿性要求的解決方案，所述多層膜包括包含聚酰胺或其共混物的層。例如，EP1296830描述了包括聚酰胺中間層的多層膜，所述多層膜具有良好耐刺穿性，適于包裝深凍食品如肋排和海產(chǎn)品如螃蟹。

另一方面，此類多層膜還必須顯示出其它性能如在熱作用下收縮并且適配所包裝商品形狀的趨勢，這稱為“熱收縮”性能。

在大多數(shù)包裝應(yīng)用中，如用于食品的收縮袋，尤其是用于肉類包裝的收縮袋，需要至少40％的“熱收縮度”，但是為增強(qiáng)耐刺穿性而包含的聚酰胺層一般也降低了多層膜在加熱下收縮的趨勢，因此必須在這兩個(gè)所需性能之間采取折中。

離聚物因它們優(yōu)異的在加熱下收縮的能力而知名，并且根據(jù)離聚物的中和度，包括離聚物層的多層膜的“熱收縮度”可達(dá)到50％以及甚至更高的值。

然而，包括離聚物層的多層膜與包含更硬組分如聚酰胺的類似多層結(jié)構(gòu)相比，僅具有中等的耐刺穿性，因此不廣泛用于包裝尖銳或尖狀突起的邊緣，如具有凸出的骨頭碎片或裂片的肉類分切。

據(jù)信，聚酰胺和離聚物的共混物將獲得聚合物材料，所述聚合物材料結(jié)合了聚酰胺的耐刺穿性與離聚物的熱收縮性，但是程度顯著減少，使得此類組合物較不可取。

存在在一個(gè)膜中結(jié)合多個(gè)層的可能性，以形成結(jié)合各個(gè)層各自優(yōu)點(diǎn)的膜，但是由于此類膜的經(jīng)濟(jì)成本隨著其復(fù)雜性而增加，這不總是有利的。在許多情況下，多層膜必須通過順序?qū)雍喜僮鱽順?gòu)造，這增加了費(fèi)用。此外，包含剛性聚酰胺層以提高耐刺穿性，從環(huán)境角度上看造成了困難，因?yàn)榇祟惤Y(jié)構(gòu)的回收利用因聚酰胺和聚烯烴之間的化學(xué)不相容性而是內(nèi)在成問題的。

因此，仍需要提供在一層中結(jié)合良好耐刺穿性和更重要的高“熱收縮”性能的多層膜，所述膜可以低經(jīng)濟(jì)成本制造，并且可更容易地再循環(huán)。

EP1423408公開了具有較好耐刺穿性的包含離聚物與環(huán)狀烯烴聚合物的共混物的密封層，但是未提及定向多層膜中此類共混物的熱收縮行為。

發(fā)明內(nèi)容

上述問題通過優(yōu)選共擠出而不是層合的多層膜結(jié)構(gòu)而得到解決，所述多層膜結(jié)構(gòu)依序包括至少一個(gè)耐刺穿層，所述耐刺穿層包含至少一種環(huán)烯烴共聚物和至少一種離聚物或聚烯烴；至少一個(gè)接合層；和至少一個(gè)密封層；其中所述膜為單軸向取向或雙軸向取向的并通過三泡法而獲得；并且所述膜結(jié)構(gòu)具有至少2J/mm的耐刺穿性，其中所述耐刺穿性根據(jù)DIN14477，在1mm/min的速率下使用在其末端具有圓球的棒來測定，所述棒具有2mm的直徑，并且所述圓球具有2.5mm的直徑。

所述多層膜結(jié)構(gòu)可通過或通過三泡法而獲得并可為單軸向取向或雙軸向取向的。

所述三泡法允許通過共擠出，一步制造這些結(jié)構(gòu)，而不是將雙軸向取向的外膜(例如聚酯)層合到包含COC與聚烯烴或離聚物共混物的層。這可顯著降低包裝膜的成本。而且在這種情況下，整個(gè)膜定向，而不是僅所選層定向，能夠獲得更加一致的收縮性能。

本發(fā)明還提供用于制造共擠出多層膜結(jié)構(gòu)的(三泡)法，所述方法包括將多層膜結(jié)構(gòu)共擠出成共擠出管狀膜；在第一膜泡中使共擠出多層管狀膜結(jié)構(gòu)冷卻；在第二膜泡中使共擠出多層管狀膜結(jié)構(gòu)在加熱下定向以制得定向膜；以及在第三膜泡中使定向膜在加熱下松弛；其中所述管狀多層膜結(jié)構(gòu)包括至少一個(gè)如上文所表征的耐刺穿層。即，所述耐刺穿層包含至少一種COC和至少一種離聚物或聚烯烴。在優(yōu)選的方法中，所述定向膜為單軸向取向或雙軸向取向的。

此外，本發(fā)明提供了制品，具體地包裝制品，所述制品包含上述多層膜結(jié)構(gòu)。

附圖說明

圖1示出如下所述的本發(fā)明三泡法的總體示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了多層膜結(jié)構(gòu)，優(yōu)選共擠出多層膜結(jié)構(gòu)，所述多層膜結(jié)構(gòu)依序包括至少一個(gè)包含至少一種COC和至少一種離聚物或聚烯烴的耐刺穿層，至少一個(gè)接合層和至少一個(gè)密封層。