[發(fā)明專利]涂料組合物、含有其的罐用涂料、及涂裝有該罐用涂料的罐內(nèi)面被覆用涂裝金屬材料

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380006829.6
• 申請日: 2013-01-24
• 公開（公告）號: CN104080867A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 伊藤好樹;大塚良都
• 申請（專利權(quán)）人: DIC株式會社
• 主分類號: C09D167/00
• 分類號: C09D167/00;C09D7/12;C09D161/10
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 蔣亭

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及在飲料罐、食品罐等的內(nèi)面用涂料中使用的涂料用樹脂組合物。

背景技術(shù)

為了防止由食品造成的金屬的腐蝕(耐腐蝕性、耐硫性)、不破壞內(nèi)容物的味道、風味，而在飲料罐、食品罐、蓋子的內(nèi)面施加有機皮膜。

以往，作為內(nèi)面用涂料，通常使用以雙酚A型環(huán)氧樹脂為主要樹脂且使用酚醛樹脂作為固化劑的涂料、乙烯基有機溶膠系涂料等有機溶劑型涂料。

近年來，從由這些涂料排出的有機溶劑所造成的地球環(huán)境污染、二氧化碳問題等出發(fā)，逐漸從有機溶劑型涂料替換成水性涂料，作為罐內(nèi)面用水性涂料，在罐身、罐蓋的內(nèi)面使用的是：使環(huán)氧樹脂與丙烯酸類樹脂反應(yīng)后，利用胺來中和并使其水分散而得的丙烯酸改性環(huán)氧樹脂系的水性涂料。

但是，最近的研究中報道了作為環(huán)氧樹脂的原料的雙酚A有雌激素作用、以及影響胎兒和乳幼兒的大腦的可能性，因而需要不使用環(huán)氧樹脂的涂料。

另一方面，高分子線狀聚酯樹脂系涂料具有與作為基底的金屬材料的密合性、涂膜的風味保持性、涂膜硬度優(yōu)異這樣的特征。

但是，涂裝高分子量聚酯樹脂涂料而得到的涂膜在儲藏經(jīng)時過程中由于聚酯樹脂的結(jié)晶化而有加工性惡化的傾向，存在燒制后經(jīng)過數(shù)日后的涂膜不能夠耐受扭擰加工、蓋成型等加工這樣的問題。

以往的技術(shù)中公開了通過規(guī)定構(gòu)成聚酯樹脂的單體成分而來防止儲藏經(jīng)時中的加工性惡化的方法，但由于在這種情況下使用的單體受到制約，所以在發(fā)生高分子化的情況下產(chǎn)生結(jié)構(gòu)上的束縛。例如已完成通過使其含有具有上下不對稱結(jié)構(gòu)的特定的2元醇的方法、使其具有分支的結(jié)構(gòu)而來防止聚酯樹脂的結(jié)晶化的發(fā)明，但由于添加分支的程度高的單體而不能夠?qū)崿F(xiàn)高分子量化，因而導(dǎo)致加工性的降低(例如專利文獻1)。

另外，為了避免儲藏經(jīng)時過程中的加工性的降低，已完成使其含有一定量以上特定的單體(1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇)的發(fā)明，但并不充分(例如專利文獻2)。

專利文獻1：日本特開2002-201411

專利文獻2：日本特開2004-346131

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的課題在于提供一種涂料組合物，所述涂料組合物尤其被用于飲料罐、食品罐等的內(nèi)面涂料中，其不僅能夠抑制作為加工性降低的原因的涂膜的結(jié)晶化，而且能夠賦予對內(nèi)部應(yīng)力的抑制、涂膜的伸展性的涂膜加工性也優(yōu)異。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了下述的涂料組合物，對于該涂料組合物而言，即使不規(guī)定主要的聚酯樹脂的組成，而是通過添加低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的聚酯樹脂，也能夠?qū)崿F(xiàn)主要的聚酯樹脂的高分子量化，并且通過添加低Tg成分而能夠?qū)ν磕べx予伸展性，可以賦予更高的加工性，至此完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供涂料組合物、含有該涂料組合物的罐用涂料、具有使該罐用涂料的涂膜固化而成的固化涂膜的罐內(nèi)面被覆用涂裝金屬材料，該涂料組合物的特征在于，相對于Tg為0℃以上的聚酯樹脂(A)和Tg低于0℃的聚酯樹脂(B)之比〔(A)/(B)〕(重量比)為95/5～60/40的聚酯樹脂組合物100重量份，該組合物含有1～100重量份的可溶型酚醛樹脂(C)。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，通過必須并用低Tg聚酯樹脂，從而可以得到在不破壞作為飲料罐內(nèi)面用涂膜的性質(zhì)的情況下，與以往技術(shù)相比克服了在聚酯樹脂/酚醛樹脂系涂膜中作為課題的經(jīng)時所引起的加工性的降低的涂料組合物。

具體實施方式

接著對本發(fā)明中使用的涂料組合物進行說明。

用于本發(fā)明的涂料組合物的聚酯樹脂(A)從加工性良好的方面出發(fā)，數(shù)均分子量優(yōu)選為1,000以上，從涂料化時的粘度不會變得過高而可以進行適當?shù)耐垦b的觀點出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量為100,000，進一步優(yōu)選為6,000～30,000。

另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為0℃～100℃，更優(yōu)選為10～90℃，進一步優(yōu)選為30～90℃。若以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0℃的聚酯樹脂作為主要樹脂使用，則水蒸氣、氧氣等的阻隔性變差，因而涂膜的耐腐蝕性變差，另外，阻塞性(ブロッキング性)也變差。另一方面，若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于100℃，則涂膜變硬、加工性變差。