[發(fā)明專利]含有活性顆粒的樹脂組合物的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380003353.0
• 申請日: 2013-07-19
• 公開（公告）號: CN103890053A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 增田章宏;伊東芳樹;道場清智
• 申請（專利權(quán)）人: 三菱瓦斯化學(xué)株式會社
• 主分類號: C08J3/20
• 分類號: C08J3/20;C08K3/08;C08L101/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及制造使能夠與環(huán)境中的氧氣反應(yīng)的活性顆粒分散于熱塑性樹脂中的樹脂組合物的方法，更具體涉及安全并且廉價地制造使活性顆粒分散于熱塑性樹脂中的樹脂組合物的方法。

背景技術(shù)

作為食品、藥品等的保存技術(shù)之一，有利用去除環(huán)境中的氧氣的吸氧劑(脫氧劑)的保存技術(shù)。作為這樣的保存技術(shù)，以往采用將吸氧劑與對象物一起放入包裝體的內(nèi)部進行密封來實施，近年來逐漸采用了使包裝體自身具有吸氧性能而不必同時封入吸氧劑地抑制包裝體內(nèi)的對象物的氧化劣化的技術(shù)。具有吸氧性能的包裝體如下制作：將在通常用作包裝體材料的熱塑性樹脂中配混吸氧劑而制成的樹脂組合物通過擠出成型而成型為薄膜狀或片狀，將其加工成包裝體。

另外，作為吸氧劑，除了以往的鐵粉、亞硫酸鹽等無機系主劑、或L-抗壞血酸、異抗壞血酸等有機系主劑，最近開始使用吸氧時不需要水分的吸氧劑。作為這樣的吸氧劑，例如已知有以利用氧缺陷的氧化鈰為主劑的脫氧劑(日本特開2007-185653號公報、國際公開第2008/099935號、國際公開2008/133057號等)、以具有氧缺陷的氧化鈦作為主劑的脫氧劑(日本特開2005-104064號公報等)、以經(jīng)氫氣還原的金屬作為主劑的脫氧劑(日本特開昭62-277148號公報等)、以及利用有機物的自動氧化的脫氧劑等。這些吸氧劑不依靠水而直接與氧氣反應(yīng)從而吸收包裝體內(nèi)的氧氣，所以適用于需要在干燥條件下使用或保存的藥品或者干燥食品、忌諱水或水分存在的金屬制品的防銹保存等。

另一方面，由于上述的吸氧劑與環(huán)境中的氧氣直接反應(yīng)，因此若在空氣中保管吸氧劑，則會與空氣中的氧氣反應(yīng)使吸氧性能隨時間流逝而劣化、或者極端情況下在空氣中自燃等，上述安全方面的問題令人擔心。因此，大多采用使如上所述的吸氧劑分散于樹脂中的形態(tài)等來使用。然而，在樹脂中分散吸氧劑時，吸氧劑還是會與環(huán)境中的氧氣反應(yīng)，所以需要在非活性氣體或真空下將吸氧劑添加到樹脂中、或者添加到樹脂中的過程中需要先使吸氧劑的活性暫時降低。例如，日本特開2007-185653號公報提出有通過使脫氧劑顆粒的比表面積下降來抑制與環(huán)境中的氧氣的反應(yīng)。另外，國際公開第2008/099935號中提出有將吸氧劑的與氧氣反應(yīng)的活性位點用二氧化碳封閉而分散于樹脂中。此外，國際公開2008/133057號中提出有在氮氣環(huán)境中將抗氧化劑添加到樹脂中。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2007-185653號公報

專利文獻2：國際公開第2008/099935號

專利文獻3：國際公開2008/133057號

專利文獻4：日本特開2005-104064號公報

專利文獻5：日本特開昭62-277148號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明人等此次弄清了：在將如上所述的能夠與環(huán)境中的氧氣反應(yīng)的吸氧劑添加到樹脂中時，邊用水保護吸氧劑邊添加到樹脂中，邊與樹脂熔融混煉邊去除水，進行吸氧劑周圍存在的水與樹脂的置換，由此能夠不使吸氧劑與氧氣接觸地得到吸氧劑分散于樹脂中的樹脂組合物。于是得到如下見解：采用這樣的方法，能夠安全并且廉價地得到使吸氧劑分散于樹脂中的樹脂組合物。本發(fā)明基于所述見解而做出。

因此，本發(fā)明的目的在于提供安全并且廉價地制造使能夠與氧氣反應(yīng)的活性顆粒分散于熱塑性樹脂中的樹脂組合物的方法。

用于解決問題的方案

本發(fā)明的樹脂組合物的制造方法為制造至少包含熱塑性樹脂及分散于前述熱塑性樹脂中的、能夠與環(huán)境中的氧氣反應(yīng)的活性顆粒的樹脂組合物的方法，該方法包括：

先用分散介質(zhì)保護前述活性顆粒從而不使環(huán)境中的氧氣與前述活性顆粒接觸的工序；

邊將被前述分散介質(zhì)保護的活性顆粒與前述熱塑性樹脂熔融混煉邊去除前述分散介質(zhì)，由此進行前述分散介質(zhì)與前述熱塑性樹脂的置換的工序；

將分散有前述活性顆粒的前述熱塑性樹脂冷卻固化的工序。

另外，根據(jù)本發(fā)明的實施方式，前述活性顆粒可以是將包含成分(A)和成分(B)的合金供于酸或堿的水溶液處理從而溶出去除至少部分前述成分(B)而得到的金屬，

(A)選自由錳族、鐵族、鉑族和銅族組成的組中的至少一種過渡金屬，

(B)選自由鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅組成的組中的至少一種金屬。