[發明專利]半芳族聚芳醚酰胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201310752739.3
• 申請日: 2013-12-31
• 公開（公告）號: CN103739839A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 張剛;李志敏;楊杰;李艷;李東升;龍盛如
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G65/40
• 分類號: C08G65/40;C08G65/46;C07C233/78;C07C231/02
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 鄧繼軒

1.一種半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于該半芳族聚芳醚酰胺的起始原料由以下組分制成，按重量計為：

其中，芳族二酚為雙酚A、4,4’-二羥基二苯砜或1,1-雙（4-羥苯基）-1-苯基乙烷中的任一種。

2.如權利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于催化劑為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣或碳酸氫鋇中的任一種。

3.如權利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于脫水劑為甲苯或二甲苯。

4.如權利要求1所述半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于溶劑為N-甲基己內酰胺、N,N-二甲基丙烯基脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、六甲基磷酰三胺、N-環己基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1-甲基-3-丙基咪唑溴代鹽、1-甲基-3-異丙基咪唑溴代鹽或1，3-二丙基咪唑溴代鹽中的任一種。

5.如權利要求1～4之一所述半芳族聚芳醚酰胺的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

(1)半芳族二鹵代二酰胺的制備

將脂肪族二胺60～172份，NaOH80～120份，表面活性劑1～30份依次加入到300～1000份的去離子水中，于室溫下溶解；將對氯苯甲酰氯348份或對氟苯甲酰氯317份與500～3000份有機溶劑混合均勻后加入到三頸燒瓶中，然后將上述配置好的脂肪族二胺溶液滴加入到三頸燒瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室溫下繼續反應3～10h，生成半芳族二鹵代二酰胺；

(2)半芳族二鹵代二酰胺的純化

將上述半芳族二鹵代二酰胺中的有機溶劑蒸出，過濾，收集濾餅，濾餅經去離子水洗滌兩次，除去水溶性雜質，再過濾，得到白色粉末狀粗產品，粗產品在重結晶溶劑中重結晶，過濾、收集無色針狀晶體，真空干燥，得純化的半芳族二鹵代二酰胺，結構式如下：

其中：X=F或Cl，m=2或4或6或8或10；

(3)半芳族聚芳醚酰胺的制備

將半芳族二鹵代二酰胺304～449份，催化劑10～200份，脫水劑5～100份，芳族二酚,228～290份和溶劑200～2000份加入反應釜中，在氮氣保護下，于溫度150～200℃脫水反應0.5～3h，在溫度180～230℃繼續反應0.5～10h，得到粘稠的聚合物溶液，再將上述聚合物溶液降溫至50～160℃，邊攪拌邊倒入水中，析出白色細條狀聚合物粗產品，其結構式為：

其中，n=10-300

中的任一種；

(4).半芳族聚芳醚酰胺的純化

將上述聚合物粗產品經水、乙醇洗滌，于溫度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分別用去離子水、丙酮提純，于溫度80～200℃干燥1～20h，獲得純化半芳族聚芳醚酰胺樹脂。

6.如權利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制備方法，其特征在于脂肪族二胺為乙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺或癸二胺中的任一種。

7.如權利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制備方法，其特征在于表面活性劑為三乙基溴化銨、十二烷基三乙基氯化銨、十六烷基二甲基溴化銨、對氨基苯磺酸鈉、四丁基溴化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、十二烷基苯磺酸鈉、苯磺酸鈉、海藻酸鈉或十二烷基磺酸鈉和硬脂酸鈉中的至少一種。

8.如權利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制備方法，其特征在于有機溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、環己烷、石油醚或正庚烷中的任一種。

9.如權利要求5所述半芳族聚芳醚酰胺的制備方法，其特征在于重結晶溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、丁酮、四氫呋喃、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的至少一種。