[發明專利]β-咔啉,二氫-β-咔啉和四氫-β-咔啉生物堿衍生物及其制備方法和在防治植物病毒、殺菌、殺蟲方面的應用

有效

• 申請號: 201310752240.2
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN104744460A
• 公開（公告）日: 2015-07-01
• 發明（設計）人: 汪清民;宋紅健;劉永賢;劉玉秀
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;A01N43/90;A01N47/22;A01N47/12;A01P1/00;A01P3/00;A01P7/04
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1.如下通式(I)所示結構的β-咔啉，二氫-β-咔啉和四氫-β-咔啉生物堿衍生物

其中，

R代表氫、一個至四個鹵素原子、一個至四個硝基、一個至四個氰基、一個至四個1-6碳烷氧基、一個至四個羥基、一個至四個酯基、一個至兩個OCH₂O、一個至兩個OCH₂CH₂O、一個至四個0-10碳胺基、一個至四個1-6碳烷羰基、一個至四個1-10碳烷氧羰基、一個至四個1-10碳烷胺羰基、一個至四個1-6碳烷氧羰氧基、一個至四個1-6碳烷胺羰氧基、一個至四個1-10碳α-胺基烷羰氧基；

R¹分別代表氫、羥基、鹵素原子、氰基、酯基、酰胺基、1-10碳烴基、1-6碳烷氧基、1-4碳烷基羰氧基、1-4碳烷氧基羰氧基、1-10碳含氮雜環、1-10碳含氧雜環、1-10碳含硫雜環，以及上述化合物的立體異構體；

R²分別代表氫、羥基、1-6碳烷氧基、氨基、1-10碳胺基、鹵素原子、氰基、醛基、1-6碳烷羰基、1-10碳烷氧羰基、1-10碳烷胺羰基、1-6碳烷氧羰氧基、1-6碳烷胺羰氧基；

其特征在于優選通式I_c所示的化合物：

其中，R⁴和R⁵分別代表氫、1-10碳烴基、1-10碳含氮雜環、1-10碳含氧雜環、1-10碳含硫雜環；R⁴和R⁵為1-10碳脂肪環、1-10碳不飽和碳環、1-10碳含氮雜環、1-10碳含氧雜環、1-10碳含硫雜環。

2.如下通式(I)所示結構的β-咔啉，二氫-β-咔啉和四氫-β-咔啉生物堿衍生物

其特征在于優選通式I_d所示的化合物：

其中，R⁶分別代表氫、羥基、氨基、1-10碳烴基、1-6碳烷氧基、1-10碳胺基、取代苯環、1-10碳含氮雜環、1-10碳含氧雜環、1-10碳含硫雜環。

3.按照權利要求1所述的β-咔啉，二氫-β-咔啉和四氫-β-咔啉生物堿衍生物，其特征在于優選的化合物是：

(E)-3-(1-甲基-吡啶并[3，4-b]吲哚-3)-丙烯酸(I_a-14)；

(E)-3-(1-(噻吩-2)-吡啶并[3，4-b]吲哚-3)-丙烯酸(I_a-15)；

(E)-3-(1-(吡啶-3)-吡啶并[3，4-b]吲哚-3)-丙烯酸(I_a-16)；

(1S，3S)-N-丁基-1-甲基-2，3，4，9-四氫-吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰胺(I_b-16)；

(1S，3S)-N-環己基-1-甲基-2，3，4，9-四氫-吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰胺(I_b-17)；

(1S，3S)-N-(2-羥乙基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫-吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰胺(I_b-18)；

(1S，3S)-N-(二甲氨基甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫-吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰胺(I_b-19)；

(1S，3S)-N-((四氫呋喃-2)-甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫-吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰胺(I_b-20)；

(1S，3S)-N′-苯亞甲基-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-1)；

(1S，3S)-N’-(4-叔丁基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-2)；

(1S，3S)-N’-(4-二甲氨基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-3)；

(1S，3S)-N’-(4-硝基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-4)；

(1S，3S)-N’-(4-氯苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-5)；

(1S，3S)-N’-(2，4-二氯苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-6)；

(1S，3S)-N’-(3，4-二氯苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-7)；

(1S，3S)-N’-(4-甲氧基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-8)；

(1S，3S)-N’-(3-甲氧基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-9)；

(1S，3S)-N’-(2-甲氧基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-10)；

(1S，3S)-N’-(3，4-二甲氧基苯亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-11)；

(1S，3S)-N’-((苯并[d][1，3]二氧亞甲基-5)-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-12)；

(1S，3S)-N’-((2，3-二氫苯并[b][1，4]二氧芑-6-亞甲基)-1-甲基)-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-13)；

(1S，3S)-N’-(6-羥基萘-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-14)；

(1S，3S)-N’-(吡啶-4-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-15)；

(1S，3S)-N’-(吡啶-3-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-16)；

(1S，3S)-N’-(吡啶-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-17)；

(1S，3S)-N’-(呋喃-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-18)；

(1S，3S)-N’-(吡咯-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-19)；

(1S，3S)-N’-(噻吩-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-20)；

(1S，3S)-N’-(咪唑-2-亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-21)；

(1S，3S)-N’-((E)-丁-2-烯亞基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-22)；

(1S，3S)-N’-亞丁基-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-23)；

(1S，3S)-N’-亞辛基-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-24)；

(1S，3S)-N’-(環己基亞甲基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-25)；

(1S，3S)-N’-(2，2-二甲基亞丙基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-26)；

(1S，3S)-N′-(1-苯基亞乙基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-27)；

(1S，3S)-N′-(3，3-二甲基丁-2-亞基)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_c-28)；

(1S，3S)-N′-亞環己基-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-]吲哚-3-甲酰肼(I_c-29)；

N-((1S，3S)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-三甲酸基)苯并[d][1，2，3]噻二唑-7-甲酰肼(I_d-1)；

4-甲基-N′((1S，3S)-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲?；?-1，2，3-噻二唑-5-甲酰肼(I_d-2)；

(1S，3S)-N′-異煙?；?1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_d-3)；

(1S，3S)-N′-苯甲?；?1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_d-4)；

(1S，3S)-N′-正己?；?1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_d-5)；

(1S，3S)-N′-特戊酰基-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_d-6)；

(1S，3S)-N′-(環戊基甲?；?-1-甲基-2，3，4，9-四氫吡啶并[3，4-b]吲哚-3-甲酰肼(I_d-7)。