[發明專利]肼硫代酰胺化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201310750708.4
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN103709082A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 汪蔚;姚菊明;曹萬榮;劉向東
• 申請（專利權）人: 浙江榮泰科技企業有限公司
• 主分類號: C07C337/06
• 分類號: C07C337/06;C08G59/62
• 代理公司: 上海序倫律師事務所 31276
• 代理人: 包文超

技術領域

本發明涉及一種酰胺化合物，尤其涉及一種肼硫代酰胺，由氨基硫脲、羥基苯甲醛與芳香族二胺加成制得，作為固化劑用于環氧樹脂。?

背景技術

環氧樹脂涂料或膠粘劑是由環氧樹脂、固化劑及其它改性添加劑組成的復合體系，具有粘接強度高、體積收縮率小、絕緣性能優異、密封及穩定性好等諸多優點，在高低壓電器、電機和電子元件的絕緣與封裝等領域中的應用日益廣泛。作為電器絕緣材料使用的環氧樹脂組合物，其性能直接影響著電器設備運行的可靠性及使用壽命。隨著電子電器設備向小型化、大容量、高可靠性、低能耗及高度集成方向發展，對絕緣材料的耐熱性也提出了更高的要求。環氧樹脂類絕緣材料的性能對固化劑的依賴性很大，采用芳香胺類固化劑，如：二氨基二苯甲烷（DDM）、二氨基二苯醚（DDE）和二氨基二苯砜（DDS）等，由于分子結構中含有苯環，可提高固化產物的耐熱性。但是，該類固化劑為高結晶性物質，需在加熱條件下才能與環氧樹脂均勻穩定混合，從而導致組合物存儲穩定性變差、適用期縮短。?

常規環氧樹脂涂料或膠粘劑是雙組份（環氧樹脂組份和固化劑組份）包裝，施工時現配現用，存在操作麻煩、不適合自動化流水線生產、易造成計量偏差及環境污染等諸多缺點，從簡化工藝、減少環境污染及物料損失、避免因計量誤差和混料不均勻而影響產物性能、提高生產自動化水平等方面考慮，單組份環氧樹脂體系的發展日益受到重視，其關鍵技術是潛伏性固化體系的研究與開發。所謂環氧樹脂潛伏性固化體系，就是組合物在室溫下穩定、可放置較長時間，但一旦受熱、光、濕汽、壓力等外界作用就可引發固化反應，形成交聯型聚合物材料。利用這一特征，可制備單組份環氧樹脂涂料或膠粘劑，從而避免常規雙組份體系現場配料所帶來的缺陷。?

目前，市場化的環氧樹脂潛伏性固化劑主要有雙氰胺、有機酰肼、路易斯酸-胺絡合物、咪唑鹽、微膠囊類等。但是，由這些固化劑組成的環氧樹脂體系在實現室溫穩定潛伏的同時，存在體系相容性差、均勻穩定分散困難、固化溫度高、制備工藝復雜等缺陷，并且固化產物的耐熱性也有待于進一步提高。通過對咪唑改性，也可制備熱潛伏性固化劑，這類固化劑在室溫下穩定，受熱時分解產生咪唑，從而引發環氧的交聯固化反應。?

中國發明專利申請201010175246.4公開了一種含咪唑-和1-(氨基烷基)咪唑-異氰酸酯加合物的快速固化環氧組合物，涉及一種1-(3-氨基丙基)咪唑-異氰酸酯的環氧固化劑，以咪唑-異氰酸酯加合制得，用于環氧樹脂的熱潛伏性固化劑。?

中國發明專利申請201180006305.8公開了一種包合物及其制造方法，通過向咪唑化合物的醇液添加芳香族羧酸化合物、或向咪唑化合物添加芳香族羧酸化合物的醇溶液，能夠以高純度制造含有芳香族羧酸化合物（A）和咪唑化合物（B）且（A）與（B）的摩爾比為1∶2?的包合物，并用于環氧樹脂等的固化劑或固化促進劑。與常規咪唑類似，改性咪唑按陰離子聚合機理固化環氧樹脂，具有用量少、可中溫快速固化等優點，但是固化產物的耐熱性不及芳香族胺。?

發明內容

本發明的一個目的在于提供一種肼硫代酰胺化合物，其上含有芳香胺和羥基苯等取代基。?

本發明的另一個目的在于提供一種肼硫代酰胺化合物的制備方法，由氨基硫脲、羥基苯甲醛與芳香族二胺加成制得。?

本發明的又一個目的在于提供一種肼硫代酰胺化合物，以其為固化劑用于環氧樹脂。?

本發明所提供的一種肼硫代酰胺化合物，具有如式Ⅰ所示的結構：?

其中，R為O、亞甲基（-CH₂-）或砜基（-SO₂-）。?

本發明所提供的另一種肼硫代酰胺化合物，具有如式Ⅱ所示的結構：?

其中，R為O、亞甲基（-CH₂-）或砜基（-SO₂-）。?

本發明所提供的另一種肼硫代酰胺化合物，具有如式Ⅲ所示的結構：?

其中，R為O、亞甲基（-CH₂-）或砜基（-SO₂-）。?

本發明所提供的另一種肼硫代酰胺化合物，具有如式Ⅳ所示的結構：?

其中，R為O、亞甲基（-CH₂-）或砜基（-SO₂-）。?