[發明專利]制備己二腈的方法

有效

• 申請號: 201310749806.6
• 申請日: 2013-12-27
• 公開（公告）號: CN103664691A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 韓明漢;余永發;朱潤雨;陳長斌;劉昆;陳韜;王軍;吳琨;余升琴
• 申請（專利權）人: 安徽省安慶市曙光化工股份有限公司;清華大學
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/04
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 李志東

1.一種制備己二腈的方法，其特征在于，包括以下步驟：

使丁二烯與第一氫氰酸在催化劑的作用下發生第一氫氰化反應，以便得到含有3-戊烯腈的第一混合物；

對所述第一混合物的各組分進行第一分離，以便分別獲得第二混合物、剩余丁二烯和剩余第一氫氰酸；

向所述第二混合物中加入助催化劑，并通入第二氫氰酸，以便使所述第二混合物中的3-戊烯腈與所述第二氫氰酸發生第二氫氰化反應，得到含有己二腈的第三混合物；以及

對所述第三混合物進行第二分離，以便分別獲得己二腈、剩余3-戊烯腈、剩余第二氫氰酸、反應后的催化劑和反應后的助催化劑，

其中，所述催化劑為單齒膦配體、雙齒膦配體與零價鎳組成的配合物，所述助催化劑為路易斯酸。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述催化劑中，所述單齒膦配體與所述雙齒膦配體和所述零價鎳的摩爾比為（4～10）：（1～8）：1，優選（5～7）：（2～5）：1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述單齒膦配體來自膦類、亞磷酸酯類、亞膦酸酯類和次膦酸酯類的至少一種，優選亞磷酸酯類，更優選亞磷酸三甲苯酯。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述雙齒膦配體來自膦類、亞磷酸酯類、亞膦酸酯類和次膦酸酯類的至少一種，優選亞磷酸酯類，更優選含鄰位取代的亞磷酸芳烴酯類。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化劑為選自三苯基硼、ZnCl₂、FeCl₂、ZnBr₂、SnCl₂和SnBr₂中的至少一種，優選三苯基硼和ZnCl₂，

任選地，所述助催化劑與所述零價鎳的摩爾比為1：0.5-2。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，于60-120攝氏度優選70-100攝氏度、0.5-2.5MPa優選1.0-1.8MPa的條件下進行所述第一氫氰化反應。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，于60-120攝氏度優選80-100攝氏度、0.1-0.5MPa優選0.15-0.35MPa的條件下進行所述第二氫氰化反應。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，利用精餾技術進行所述第一分離，利用精餾和萃取技術進行所述第二分離。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，將所述剩余丁二烯和所述剩余第一氫氰酸返回用于所述第一氫氰化反應。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，將所述剩余3-戊烯腈、所述剩余第二氫氰酸和所述反應后的助催化劑返回用于所述第二氫氰化反應，將所述反應后的催化劑返回用于所述第一氫氰化反應。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，利用選自釜式反應器、多釜串聯反應器和管式反應器的任意一種進行所述第一氫氰化反應和所述第二氫氰化反應。