[發明專利]含有叔胺基團的光固化樹脂及其組合物

有效

• 申請號: 201310749650.1
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN103709059A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 王寶湖;狄寧宇;施萍;郭海明;金丹華;徐燕婷
• 申請（專利權）人: 浙江榮泰科技企業有限公司
• 主分類號: C07C229/60
• 分類號: C07C229/60;C07C227/18;C07C219/06;C07C213/08;C07F7/18;C08F222/22;C08F230/08;C09D4/02;C09D11/107;C09D11/101;C09J4/02
• 代理公司: 上海序倫律師事務所 31276
• 代理人: 包文超

技術領域

本發明涉及一種光固化樹脂，尤其涉及一種含有叔胺基團的光固化樹脂，以及含有該種樹脂的組合物。

背景技術

UV光固化技術是上世紀五十年代開發的一種節能環保新技術，它采用UV光對涂料輻照實現涂料固化成膜，它不需要有機溶劑，固化時沒有VOC排放，消耗的能量僅為普通涂料的1/5～1/10，節約大量能源，固化僅需0.1s～10s，效率非常高，適合工業流水線生產等優點。UV光固化涂料工業化始于上世紀70年代，德國拜耳公司首先采用UV光固化木器漆，隨后UV涂料得到快速發展，廣泛用于木器、紙張、塑料、油墨和電子等領域。我國起步較晚，環保法規也不盡完善，2009年，涂料產量755萬噸，UV涂料為3.9萬噸，僅占涂料市場的0.5%，還有相當大的發展空間。

隨著應用日益廣泛，UV涂料的不足逐漸被人們認識，其最大問題在于，UV固化無法實現100%完全固化，未反應的小分子和分解產生的小分子碎片殘留在制品中。隨著時間推移，小分子不斷遷移和擴散，一方面當人體接觸的時候，直接對人體造成影響；另一方面，涂料中的小分子會擴散進入制品中，對制品造成污染，食用受了污染的食物進一步損害人體健康。2005年意大利從雀巢奶粉中檢測出微量異丙基硫雜蒽酮（ITX），研究發現奶粉包轉材料中的UV油墨中殘留的光引發劑ITX在奶粉的存儲過程中發生了遷移，最終導致奶粉中含有ITX。歐洲食品安全機構（EFSA）在隨后的報告中披露，牛奶中的ITX含量為27-440ug/L，果汁中的ITX含量為5-249ug/L。雀巢奶粉事件震驚了世界，展示了UV涂料的另一面，即安全性方面存在不足，同時也給UV涂料產業的提出了新的要求。特別是用于食品印刷、包裝等于人體密切相關的產品領域，有害小分子的遷移必須得到有效控制。

發明內容

本發明的一個目的在于提供一種含有叔胺基團的光固化樹脂，以降低相關物質的遷移性。

本發明的另一個目的在于提供一種組合物，加入含有叔胺基團的光固化樹脂用于光固化。

本發明所提供的一種光固化樹脂，含有叔胺基團，具有如式Ⅰ所示的結構：

???式Ⅰ

其中，R₂為對N,N-二甲基氨基苯基或N,N-二乙基氨基乙基，R₁選自于含有酯基或硅氧基的下列基團之一種

字母m為0-6的整數，如：0，1、2、3、4、5和6。

本發明所提供的上述各種光固化樹脂，可以通過環氧（甲基）丙烯酸酯與含有羧基、酰氯的叔胺進行直接酯化，或者與相應的酯類化合物進行酯交換制得，如下式Ⅱ所示：

式Ⅱ

本發明提供的各種光固化樹脂，適用于各種光固化涂料、油墨、膠黏劑以及光固化復合材料體系，可以改善光固化產品的安全性，適用于食品藥品等印刷包裝。

本發明還提供一種組合物，用于光固化，包括式Ⅰ所示光固化樹脂、光引發劑和活性稀釋單體。

本發明還提供一種組合物，用于光固化，按重量，包括1%-65%式Ⅰ所示光固化樹脂、0%-64%丙烯酸酯低聚物樹脂、1%-10%光引發劑和20%-80%活性稀釋單體。

本發明提供的各種組合物，光固化樹脂的用量優先選擇10w/w%-60w/w%。

本發明提供的組合物，還包括丙烯酸酯低聚物樹脂如：但不僅限于環氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯和聚醚（甲基）丙烯酸酯、氨基樹脂（甲基）丙烯酸酯和純丙樹脂等。這些所列舉的樹脂單獨或組合應用于本發明，其用量優先選擇0w/w%-50w/w%。

本發明提供的各種組合物，光引發劑如：但不僅限于Irgacure651、Irgacure1173、Irgacure184、Irgacure907、Irgacure369、二苯甲酮、異丙基硫雜蒽酮、Irgacure819、TPO和樟腦醌等，尤其是Irgacure1173、Irgacure184、Irgacure907、二苯甲酮、異丙基硫雜蒽酮、Irgacure819、TPO和樟腦醌。這些所列舉的物質單獨或組合應用于本發明。