[發明專利]一種制備環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯的方法

無效

• 申請號: 201310747723.3
• 申請日: 2013-12-31
• 公開（公告）號: CN103739492A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 宋廣勛;姚寧;楊振;郜麗紅;于淑萍;張天佳
• 申請（專利權）人: 河南慶安化工高科技股份有限公司
• 主分類號: C07C69/75
• 分類號: C07C69/75;C07C67/303;C08K5/12
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 王聚才

技術領域

本發明屬于增塑劑的合成技術領域，特別涉及一種制備環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯的方法。

背景技術

增塑劑是塑料工業中應用量最大的助劑品種，對促進塑料工業特別是聚氯乙烯工業的發展起著決定性的作用。目前各種新型塑料已滲透到工農業、運輸、交通、醫藥、食品、服裝、建筑、國防等各個領域。隨著世界各國環保意識的提高，醫藥包裹、醫療器械、食品包裝、日用品、玩具加工等塑料制品對主增塑劑提出了更高的衛生要求，全球已加快了環保增塑劑產品及符合衛生要求的塑料制品的應用研究。但目前國內企業生產的主增塑劑在許多性能上特別是衛生性、無毒性等難于滿足環保的要求。

發明內容

本發明的目的是提供一種環保型增塑劑環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術手段是，一種制備環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯的方法，以苯酐和高碳醇為原料于180-250℃進行酯化反應，制成鄰苯二甲酸二高碳醇酯；然后以鄰苯二甲酸二高碳醇酯為原料進行催化加氫反應合成環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯，催化加氫反應于120-230℃、2.0-9.0MPa條件下進行，反應2-15h，氫氣與鄰苯二甲酸二高碳醇酯的摩爾比為50-450∶1。

上述催化加氫反應中所用的催化劑可以是以銠為活性組分的負載型催化劑。

上述酯化反應溫度優選為210-230℃。

上述催化加氫反應溫度優選為150-220℃。

上述催化加氫反應壓力優選為3.0-5.0MPa。

上述氫氣與鄰苯二甲酸二高碳醇酯的摩爾比任選為120-200∶1。

上述述高碳醇為C9以上醇中的一種或幾種。

優選的，所述高碳醇為異壬醇、異癸醇中的任一種或兩種。

?本發明的高碳醇的進料方式可以采用中國專利“一種減少增塑劑生產中酯化時間的工藝”（CN102050730B）所述原料醇的添加方式添加，減少了酯化反應時間和廢水排放量；反應過程所需能量可以采用中國專利“苯酐生產工藝中低壓副產蒸汽的回收利用方法”（CN101402626B）中所述苯酐生產過程中余熱蒸汽回收利用方法，節省能源成本。

本發明方法制備的環己烷鄰二甲酸二高碳醇酯是一種新型環保增塑劑。產品具有衛生環保、增塑效率高、遷移性小、無毒無味，其制品彈性、透明性、低溫性能優越，性能優于同類低碳醇酯，可廣泛應用于醫藥包裝、兒童玩具、醫療器具、食品包裝、日用品等領域，且產品全面符合REACH的各項嚴格要求，以其為原料的產品也能輕松應對REACH的挑戰。由于本發明的酯化反應階段采取的是高碳醇，因而相對于同類低碳醇酯，其制品彈性、透明性、低溫性能更加優越。

具體實施方式

以下結合具體實施例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護范圍不限于此。

以下實施例中鈦酸四異丙酯、銠為活性組分的負載型催化劑加入催化有效量即可，無特別要求。

實施例1

在反應釜中，按苯酐∶異壬醇（摩爾比）為1∶2.8投料，用鈦酸四異丙酯作催化劑，在攪拌下于180℃進行酯化反應5h，然后經過脫醇、精制后處理得鄰苯二甲酸二異壬酯；然后向壓力容器內加入制備得到的鄰苯二甲酸二異壬酯，加入Rh/?SiO₂-Al₂O₃催化劑，通入氫氣，進行催化加氫反應，氫氣與鄰苯二甲酸二異壬酯摩爾比為120∶1，與5MPa、120℃下連續氫化15h，即得環己烷鄰二甲酸二異壬酯。

實施例2

在反應釜中，按苯酐∶異癸醇（摩爾比）為1∶2.2投料，用鈦酸四異丙酯作催化劑，在攪拌下于250℃進行酯化反應3h，然后經過脫醇、精制后處理得鄰苯二甲酸二異癸酯；然后向壓力容器內加入制備得到的鄰苯二甲酸二異癸酯，加入Rh/?SiO₂催化劑，通入氫氣，進行催化加氫反應，氫氣與鄰苯二甲酸二異癸酯摩爾比為50∶1，與2MPa、150℃下連續氫化6h，即得環己烷鄰二甲酸二異癸酯。

實施例3

在反應釜中，按苯酐∶異壬醇（摩爾比）為1∶2.4投料，用鈦酸四異丙酯作催化劑，在攪拌下于210℃進行酯化反應3h，然后經過脫醇、精制后處理得鄰苯二甲酸二異壬酯；然后向壓力容器內加入制備得到的鄰苯二甲酸二異壬酯，加入Rh/?Al₂O₃催化劑，通入氫氣，進行催化加氫反應，氫氣與鄰苯二甲酸二異壬酯摩爾比為100∶1，與5MPa、180℃下連續氫化6h，即得環己烷鄰二甲酸二異壬酯。