[發明專利]含有酯鍵對稱分子鉗系列卟啉化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310746170.X
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN103724361A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 侯長軍;吳宇;法煥寶;霍丹群
• 申請（專利權）人: 重慶大學
• 主分類號: C07D519/00
• 分類號: C07D519/00;C07F13/00;G01N21/25
• 代理公司: 重慶博凱知識產權代理有限公司 50212
• 代理人: 李明;張先蕓

1.含有酯鍵對稱分子鉗卟啉化合物，其特征在于，其結構式為：

其中，M為2H，化合物分子式為C₉₆H₆₂N₈O₄，簡稱自由堿卟啉P。

2.含有酯鍵對稱分子鉗系列金屬卟啉化合物，其特征在于，其結構式為：

其中，M為Zn、MnCl、Cu、Ni或Co；統稱系列金屬卟啉；

M為Zn，化合物分子式為C₉₆H₅₈N₈O₄Zn₂；

M為MnCl，化合物分子式為C₉₆H₅₈N₈O₄Cl₂Mn₂；

M為Cu，化合物分子式為C₉₆H₅₈N₈O₄Cu₂；

M為Ni，化合物分子式為C₉₆H₅₈N₈O₄Ni₂；

M為Co，化合物分子式為C₉₆H₅₈N₈O₄Co₂。

3.如權利要求1所述含有酯鍵對稱分子鉗卟啉化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1）合成單羥基卟啉：向250ml三頸燒瓶中依次加入2.6～3g對羥基苯甲醛，5.5～6ml苯甲醛和200～250ml丙酸，攪拌，加熱沸騰；然后，滴加5～5.5ml新蒸吡咯的30～40ml丙酸溶液，繼續攪拌回流1～1.5小時；

爾后，向冷卻到室溫的反應液中加入1～1.5升二次蒸餾水，用飽和碳酸氫鈉溶液調節pH=8-9，靜置沉淀，抽濾，得紫色固體，真空干燥；再用硅膠過柱，氯仿做洗脫劑，收集第二帶產物，得單羥基卟啉；

2）合成自由堿卟啉P：取50～80ml?DMF，加入2～2.5g?CaH₂，攪拌回流24～36小時，減壓蒸出溶劑備用；然后，冰浴下向三頸燒瓶中依次加入6.4～6.6mg對苯二甲酸，30～40mgEDC·HCl，50～55mgDMAP，20～30ml干燥的DMF，充分混合后氮氣保護下反應30～45分鐘；加入50～60mg步驟1）獲得的單羥基卟啉，室溫下避光反應24～36h；

待避光反應結束后，往反應體系中加入蒸餾水和飽和食鹽水進行洗滌，先使用蒸餾水洗滌三次，每次往反應體系中加入30～40ml蒸餾水，再向反應體系中加入30～40ml飽和食鹽水洗滌一次，充分洗滌后，用無水MgSO₄干燥有機層；然后，旋干溶劑，得到自由堿卟啉P粗產品；將自由堿卟啉P粗產品進行硅膠柱層析分離，再用洗脫液洗脫，收集第二帶紫色產物，得到自由堿卟啉P。

4.一種含有酯鍵對稱分子鉗系列金屬卟啉化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

稱取100～120mg自由堿卟啉P到三頸燒瓶中，加入30～40ml?DMF，攪拌溶解，通氮氣除盡反應體系中的氧氣，加入20ml含有200～400mg金屬鹽的DMF溶液，氮氣保護下加熱回流反應1～3h，回流反應溫度120～140℃；

冷卻后加入150ml二次蒸餾水，用50ml氯仿萃取3次；旋轉蒸干溶劑；

粗產品加到硅膠柱上，先用氯仿洗去未反應的自由堿卟啉P，再用體積比(V:V)=10:1的氯仿和乙醇混合溶劑做洗脫劑，第二帶為目標產物金屬卟啉化合物。

5.如權利要求3所述含有酯鍵對稱分子鉗系列金屬卟啉化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟2）硅膠柱層析分離的吸附柱采用100～200目的硅膠，洗脫劑采用體積比為10～13：1的氯仿和乙醇的混合溶液。

6.如權利要求4所述含有酯鍵對稱分子鉗系列金屬卟啉化合物的制備方法，其特征在于，所述金屬鹽為ZnCl₂、CuCl₂、NiCl₂、CoCl₂或者MnCl₂。