[發明專利]煤焦油中的蒽油加氫制柴油的方法

有效

• 申請號: 201310743345.1
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN103695030A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 項文裕;項裕橋;胡義波;王華
• 申請（專利權）人: 寧波金遠東工業科技有限公司;寧波市化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C10G65/12
• 分類號: C10G65/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于煤化工業技術領域，尤其涉及一種高溫煤焦油中蒽油加氫制柴油的方法。

背景技術

蒽油是煤焦油組分的重要一部分，近年來，煤焦油加氫在煤化工行業備受關注，以煤焦油各個餾分為原料加氫制備清潔燃料油已有報道。CN1351130A公開了一種煤焦油加氫生產柴油的方法，該方法是將煤焦油全餾分油蒸餾，將小于370℃的輕餾分進行加氫，重餾分不作為加氫原料，其所用催化劑為加氫精制催化劑和脫芳烴催化劑，主要是進行精制除雜質和芳烴飽和反應。該方法僅適用處理煤焦油中柴油以下的餾分，不能將煤焦油中的柴油以上的重餾分轉化為輕質燃料油。CN101033409A公開了一種兩段加氫工藝，以常規蒽油為原料，將加氫精制生成油分餾后，提取大于200℃餾分作為加氫裂化的原料油。CN1676583A公開了一種中高溫煤焦油加氫裂化生產優質汽油、柴油和潤滑油的工藝，該過程是采用煤焦油經加氫精制后，進行分餾，所得的汽油、柴油和潤滑油出裝置，尾油進入加氫裂化反應器，經氣液分離后，所得液相生成油與加氫精制生成油進入分餾塔。但以上方法均不適合催化加氫高沸點的II蒽油，加氫產物均達不到柴油的標準。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是針對上述現有技術現狀而提供一種煤焦油中的蒽油加氫制柴油的方法，該方法具有環境污染少、催化劑使用壽命長且能很好地轉化高溫煤焦油中的I蒽油和II蒽油而得制得優質的柴油。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為：本蒽油加氫制柴油的方法，其特征在于：先將蒽油在含有第一催化劑的加氫反應區中反應，所述第一催化劑由第一載體、第一活性組份及第一助劑組成，第一載體為氧化鋁、氧化硅和氧化鎂的混合氧化物，第一活性組份為鉬和鎳的氧化或者是鎢和鎳的氧化物，第一助劑為K₂O和Ga₂O₃的混合物，再將加氫反應區中所得產物油進入含有第二催化劑的加氫裂化反應區中反應制得柴油組分成品，所述第二催化劑由第二載體、第二活性組份及第二助劑組成，所述第二載體為氧化鋁、氧化鈦和氧化鈰的混合氧化物，第二活性組份為氧化鉬和氧化鎳的混合物，第二助劑為磷或氟。

作為改進，所述第一催化劑中第一載體占第一催化劑總質量的62～88％，所述第一活性組份由WO₃和NiO組成時，所述WO₃占第一催化劑總質量的8～23％，所述NiO占第一催化劑總質量的3～9％；當第一活性組份由MoO₃和NiO組成時，所述MoO₃占第一催化劑總質量的6～18％，而所述NiO占第一催化劑總質量的5～14％，所述第一助劑中K₂O占第一催化劑總質量的0.8～4.9％，所述Ga₂O₃占第一催化劑總質量的0.2～1.1％，上述為質量百分比。

作為改進，所述第一載體中Al₂O₃占第一載體總質量的67～81％，SiO₂占第一載體總質量的6～12％，MgO占第一載體總質量的7～27％，上述為質量百分比。

再改進，所述第二催化劑第二載體占第二催化劑總質量的65～82％；所述第二活性組份中氧化鉬占第二催化劑總質量的10～21％，氧化鎳占第二催化劑總質量的7～13％；所述第二助劑的磷或氟占第二催化劑總質量的1～5％，上述為質量百分比。

再改進，所述第二載體中氧化鋁占第二載體總質量的72～91％，氧化鈦占第二載體總質量的3～21％，氧化鈰占第二載體總質量的1～11％，上述為質量百分比。

根據權利要求1至3中任一所述的方法，其特征在于：所述加氫反應區中還加入有脫金屬催化劑，所述脫金屬催化劑裝填在第一催化劑的上游，所述脫金屬催化劑的占第一催化劑總體積的1～25％，上述為體積百分比。

作為改進，所述蒽油進入加氫反應區中的溫度為50～200℃，進料速度為0.1～10ml/min。

作為改進，所述所述蒽油可優選為I蒽油和II蒽油的混合油，在300～360℃的煤焦油中餾分得到的蒽油稱為I蒽油，在360～500℃的煤焦油中餾分得至的蒽油稱為II蒽油。根據權利要求1至3中任一所述的方法，其特征在于：所述加氫反應區中的反應溫度為320～450℃，反應壓力為8～20MPa，氫與蒽油的體積比為1000∶1～1800∶1，體積空速(單位時間里通過單位體積催化劑的反應物的體積)為0.1～3h^-1。