[發明專利]用于煤焦油加氫裂化的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310743323.5
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN103691465A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 項文裕;項裕橋;胡義波;王華
• 申請（專利權）人: 寧波金遠東工業科技有限公司;寧波市化工研究設計院有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/132;C10G47/12
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技術領域

本發明涉及煤化工業技術領域，尤其指一種用于煤焦油加氫裂化制輕質燃料油的催化劑及其制備方法。

背景技術

煤焦油作為生產蘭炭、焦炭、煤氣化的副產品，目前年產量約1500萬噸，其中大部分煤焦油沒有被合理利用，除部分高溫煤焦油用于提取化工產品外，大部分的中/低溫煤焦油和少量高溫煤焦油被作為燃料進行粗放地燃燒。煤焦油含碳量高，含氫量低，燃燒時更容易生成炭灰，使燃燒不完全并產生大量的煙塵。同時，由于煤焦油中含有較多的氮和硫，燃燒會產生大量的SOx和NOx，造成嚴重的環境污染。近年來的研究結果表明，在加氫催化劑的作用下，煤焦油經加氫工藝可有效脫硫、脫氮、脫氧、脫金屬，并使烯烴和芳烴加氫飽和，同時能夠使大分子的烷烴裂化成小分子，提高煤焦油H/C比，改善油品的質量，獲得優質燃料油。煤焦油加氫工藝主要包括加氫精制和加氫裂化，其核心在于催化劑。煤焦油加氫裂化制輕質燃料油的最終效果取決于催化劑的性能。催化劑的成分(載體、活性組分和助劑)、制備方法和制備條件(成型條件、焙燒溫度等)決定了催化劑的性能。加氫裂化催化劑的活性取決于載體的酸度，適當提高載體的酸度，可以有效提高加氫裂化催化劑的催化性能。

現有一種公開號為CN102847549A名稱為《煤焦油加氫裂化催化劑及其制備方法》的中國發明專利申請公開了一種煤焦油加氫裂化催化劑及其制備方法，首先將無定形硅鋁制成pH值為3.0～5.5的漿狀物，然后將改性Y分子篩與無定形硅鋁漿狀物混合制得催化劑載體，最后負載上W和/或Mo，Ni和/或Co活性組分制得最終加氫裂化催化劑，該催化劑加氫裂化活性高，中油選擇性高，具有較強的耐氮性能和耐水性能，但對于煤焦油全餾分的選擇性較差。還有一種公開號為CN102069004A名稱為《一種煤焦油制燃料油加氫裂化催化劑及其制備和應用方法》的中國發明專利申請公開了一種煤焦油制燃料油加氫裂化催化劑及其制備和應用方法，其活性組分為WO₃和NiO，助劑為ReO，載體由活性氧化鋁、沸石和BaO組成，該催化劑具有良好的芳烴飽和活性和適宜的裂化活性，但加氫裂化效果還有待進一步提高。

發明內容

本發明所要解決的第一技術問題是針對上述現有技術現狀而提供一種用于煤焦油加氫裂化制輕質燃料油的催化劑，該催化劑載體不僅具有較大的比表面積、孔容和適宜的孔徑，緩減了催化劑的積炭、失活及床層的堵塞，而且具有良好的催化煤焦油全餾分加氫裂化的性能。

本發明所要解決的第一技術問題所采用的技術方案為：一種用于煤焦油加氫裂化的催化劑，所述催化劑的配方由載體、活性組分和助劑組成，其特征在于：所述載體由氧化鋁、氧化鈦和氧化鈰組成，所述活性組分由氧化鉬和氧化鎳組成。

作為改進，所述載體占催化劑總質量的65～82份，所述活性組分占催化劑總質量的17～34份，所述助劑占催化劑總質量的1～5份，上述為質量份。

作為進一步改進，所述載體中氧化鋁占載體總質量的72～91份，氧化鈦占載體總質量的3～21份，氧化鈰占載體總質量的1～11份。

作為改進，所述活性組分中氧化鉬占催化劑總質量的10～21份，氧化鎳占催化劑總質量的7～13份。

作為改進，所述助劑可優選為磷或氟，當然也可以別的成分，具體可按設計要求而定。

本發明所要解決的第二技術問題是針對上述現有技術現狀而提供一種用于煤焦油加氫裂化制輕質燃料油的催化劑的制備方法，該方法不僅工藝合理，而且制得的催化劑具有良好的催化煤焦油全餾分加氫裂化的性能。

本發明所要解決的第二技術問題所采用的技術方案為：上述催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

一、載體的制備，按計算量取擬薄水鋁石粉末，加入到計算量的含鈦化合物、含鈰化合物、水、粘結劑、擴孔劑及助擠劑中，進行混捏成混合物，然后將混合物在60～160℃的溫度中干燥4～18小時，再將干燥后的混合物在300～1200℃中焙燒2～8小時，即制得催化劑的載體；

二、活性組分的制備，取計算量的鉬鹽與鎳鹽，然后混合配置成水溶液，將步驟一制備的載體，在溫度為30～90℃的鉬鹽與鎳鹽的水溶液中浸漬1～8小時，然后，將浸漬后的載體在60～160℃溫度中干燥4～18小時，接著將浸漬干燥后的載體在200～600℃的溫度中焙燒2～8小時，即制成活性組分；